[发明专利]（Z）式磺酰基烯酸酯化合物的一锅合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种(Z)式磺酰基烯酸酯化合物的一锅合成方法；属于有机合成领域。

背景技术

碳碳双键是有机化学领域一种最多变的官能团，许多反应都可以合成碳碳双键(Chem.Commun.2006,3646–3647；Synlett 2006,11,1783–1785)，在这些反应中，单取代的耦合烯烃的形成是一种重要的反应，因为这些烯烃是天然产物和光学材料中非常重要的中间体和组成部分(Adv.Mater.2003,15, 1176–1180；Polym.Chem.2003,41,674–683)。在过去几十年里，由于磺酰基官能团在分子结构稳定性、分子活性及生物活性上的特殊影响，有机化学工作者们努力把它们引入到有机分子中(Sulfones in Organic Synthesis；Pergamon Press:Oxford,1993；Bioorg.Med.Chem.Lett.2010,20,3632–3635)，不饱和的磺酰基化合物也作为一种有效的合成目标物而出现了。

由于磺酰基烯酸酯化合物在有机化学和生物化学中的重要性，近年来，它的合成方法研究受到了人们的关注。目前报道的(Z)式磺酰基烯酸酯化合物的合成方法只有磺酰氮烯与炔酸酯取代加成(Chen,D.-D.；Hou,X.-L.；Dai,L.-X.J. Org.Chem.2008,73,5578–5581)或者硫酚化合物与炔酸酯经过加成氧化两步反应(Smaranda Craciun,Ana M.Neferu，Tetrahedron Lett.,2012，53，5763.)生成。

但这两种方法都存在不少缺陷，例如，由原材料到产物需要经过两步反应才能得到目标产物，且需要各种添加剂、金属催化剂等；此外，还存在相对窄的底物范围、原子经济性低、选择性不高等缺陷。所以提出一种温和、便利、绿色尤的合成(Z)式磺酰基烯酸酯化合物的方法在合成化学领域中一直是迫切需要的。

发明内容

针对现有的合成磺酰基烯酸酯化合物的方法存在的缺点，本发明的目的是在于提供一种以常规商品化原料，在温和条件下，通过一锅反应高产率、高选择性合成(Z)式磺酰基烯酸酯化合物的方法；该方法操作简单、环境友好，无需添加催化剂等，有利于工业化生产。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种(Z)式磺酰基烯酸酯化合物的制备方法，该方法是在水存在条件下，式1结构亚磺酸钠化合物与式2结构炔酸酯化合物一锅反应，即得式3(Z)式磺酰基烯酸酯化合物；

其中，

R₁选自芳基、杂环基、烷基或取代烷基；

R₂选自芳基、烷基或取代烷基。

优选的方案，式1和式3中，R₁选自苯基、烷基取代苯基、卤素取代苯基、烷氧基取代苯基、硝基苯基、氰基苯基、酯基苯基、烷氧羰基苯基、联苯基、萘基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、吲哚基、喹啉基、吡嗪基、甲基吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻唑基、甲基噻吩基、C₃～C₂₂直链烷基、 C₃～C₂₂支链烷基、C₃～C₁₂环烷基、芳基取代C₁～C₆烷基、卤素取代C₃～C₁₂烷基或醚基取代C₃～C₁₂烷基。

较优选的方案，式1和式3中，R₁选自苯基、C_1～6烷基取代苯基、卤素取代苯基、C_1～6烷氧基苯基、硝基苯基、氰基苯基、乙酰氧基苯基、酯基苯基、烷氧羰基苯基、联苯基、萘基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、吲哚基、喹啉基、吡嗪基、甲基吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻唑基、甲基噻吩基、甲氧基苄基、甲基苄基、氟代苄基、氯代苄基、硝基苄基、苯乙基、吡啶甲基、苄基、卤素取代C₃～C₁₂烷基、醚基取代C₃～C₁₂烷基、C₃～C₂₂直链烷基、C₃～C₂₂支链烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或金刚烷。