[发明专利]新型C-2`相转移催化剂光致氧化β-二羰基化合物不对称α-羟基化的方法

权利要求书

1.一种C-2`相转移催化剂光致氧化β-二羰基化合物不对称α-羟基化的方法，其特征在于，步骤如下：

将β-二羰基化合物、金鸡纳碱C-2`相转移催化剂和光敏剂在溶剂乙醚中搅拌，加入碱，可见光光照条件下，空气中强力搅拌反应，反应温度为-70℃至50℃，反应时间为1-4小时，得到产率不低于70％，对映体过量选择性不低于60％ee的手性α-羟基-β-二羰基化合物；其中，金鸡纳碱C-2`相转移催化剂与β-二羰基化合物摩尔比为0.01％-20％，光敏剂与β-二羰基化合物摩尔比为0.0001％-1％；

所述的金鸡纳碱C-2`相转移催化剂为辛可宁衍生物Ia-2，化学式如下：

所述的金鸡纳碱C-2`相转移催化剂Ia-2的制备路线如下所示：

首先，在溶剂乙醚中，正丁基锂与对三氟甲基溴苯发生锂溴交换反应，在温度为-10℃至室温条件下与辛可宁发生反应得到C-2`位取代的辛可宁，反应时间为1-4小时；然后，C-2`位取代的辛可宁与3,5-二溴苄溴在溶剂四氢呋喃中反应得到Ia-2，反应加热至回流，反应时间为10小时；

所述的β-二羰基化合物为IIa化合物或IIb化合物，制备得到α-羟基化产物为IIIa或IIIb，其在*示的羟基化中心是手性，外消旋或对映体富集的：

其中：R₄为烷基、环烷基、芳环或苄基，n为1或2；

R₅、R₆和R₇为氢原子、卤素、烷基、烷氧基或环烷基，三者相同或不同；

R₈和R₉为氢原子、芳环、烷基或环烷基，二者相同或不同。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的光敏剂为四苯基卟啉、孟加拉玫瑰红、亚甲基蓝、单质碘或四吡啶联氯化钌；所述的可见光为太阳光或3瓦LED黄光。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的溶剂包括卤代烃、芳香烃、烷烃、醚中的一种或两种以上混合。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的碱为无机碱水溶液，包括碳酸钠、磷酸氢二钾、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂一种或两种以上混合。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的碱为无机碱水溶液，包括碳酸钠、磷酸氢二钾、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂一种或两种以上混合。