[发明专利]一种从高硅低锗、低铟氧化锌烟尘中回收有价金属的方法

说明书

技术领域

本发明属于湿法冶炼领域，具体涉及一种从高硅低锗、低铟氧化锌烟尘中回收有价金属的方法。

背景技术

湿法炼锌所用的原料大多含有一定量的锗和铟，有的因为其含量过低而难于被回收利用。在湿法炼锌生产过程中，原料经过中性浸出后锗和铟大部份富集于浸出渣中，浸出渣采用回转窑挥发回收锌的同时锗、铟、铅等有价金属也被挥发而富集于氧化锌烟尘中；但有的炼锌原料中锗、铟含量过低，所产氧化锌烟尘中的锗、铟含量也不高。本公司所产的氧化锌烟尘就属于上述情况，它不但锗、铟含量低，而且所含的二氧化硅比较高，其主要成份为：锌50wt%~55wt%、锗0.02wt%~0.03wt%、铟0.015wt%~0.025wt%、铅6wt%~10wt%、二氧化硅5wt%~8wt%、银0.003wt%~0.005wt%、铁4wt%~6wt%。

传统的氧化锌烟尘锗、铟、锌、铅、银的回收方法是，氧化锌烟尘经一次酸浸，控制终点pH=2.0~3.5，浸出液经过单宁沉锗并产出锗精矿，沉锗后液回收锌；一次浸出渣再经二次酸性浸出，二次酸性浸出液采用P₂₀₄+煤油萃取铟，萃余液返回氧化锌烟尘一次浸出做前液；铅和银则富集在二次酸浸后的渣中以铅银渣的形式出售。还有另外一种方式是锗、铟的全萃法，即氧化锌烟尘进行酸浸，浸出液分别萃取锗、铟，其萃余液进行锌的回收；铅和银则也是富集在浸出后的渣中以铅银渣的形式出售；但以上传统方法都是在氧化锌烟尘中锗、铟含量相对较高且其硅含量不高的情况下进行的。对于本案中锗、铟含量较低，而且二氧化硅含量高的原料，采用传统的方法是不现实的。

经过大量试验证明，该氧化锌烟尘采用传统的方法做一次酸性浸出，在控制单宁沉锗终点酸pH要求的点上，也就是pH=2.0~3.5时，浸出液中锗只有20mg/l~30mg/l左右、铟有0.1mg/l~0.2mg/l左右，二氧化硅却高达4g/l~8g/l，由于此时被浸出的硅大量形成硅胶，其液固分离十分困难，所产出的滤液不清亮、悬浮物多；用该滤液进行单宁沉锗，不但液固分离十分困难，单宁倍率还高达50倍以上，而且产出的锗精矿含锗只有3wt%~6wt%；二次酸性浸出萃取回收铟，虽然液固分离不是那么太困难，但是因为其滤液中含二氧化硅也高达4g/l~6g/l，含铟也只有25mg/l~35mg/l，致使萃取循环量大，有机相乳化严重、分相困难，几乎无法实现铟萃取。另外，采用锗、铟全萃取法进行试验，也是因为其溶液中含硅高，而且锗、铟较低，萃取循环量大，有机相乳化严重、分相困难，几乎无法实现锗、铟的萃取分离。

发明内容

本发明的目的是提供一种从高硅低锗、低铟氧化锌烟尘中回收有价金属的方法，具体包括以下步骤：

1）一次浸出：用浆化液将氧化锌烟尘按6~7：1的液固比进行浆化，浆化时间20~30分钟，用浓硫酸调整始酸120g/l~130g/l，控制过程温度75℃~85℃、浸出时间1.0~1.5小时、终点pH=1.1~1.5后进行过滤1，过滤1产出1号浸出渣和1号浸出液，1号浸出渣进行二次浸出，1号浸出液进行硅的净化及吸附；

2）二次浸出：用工业用水或者锌电解废液对1号浸出渣按4~5：1的液固比进行浆化，用浓硫酸调整始酸130g/l~140g/l，控制过程温度90℃~95℃、浸出时间3.0~4.0小时、终点酸50~60g/l后进行过滤2，过滤2产出2号浸出渣和2号浸出液，2号浸出渣做铅银精矿出售，2号浸出液返回一次浸出做浆化液；

3）硅的净化及吸附：用1号浸出液做前液，升温到70℃~75℃、加入牛胶水溶液，加入量为牛胶：溶液中二氧化硅的量=1~1.5：1，加入时边搅拌边缓慢加入、加完搅拌20~30分钟之后，加入无定形碳，加入量为0.85~0.95kg/m³，再搅拌15~20分钟、静止40~50分钟后进行过滤3，过滤3产出3号硅炭渣和3号过滤液，3号硅炭渣送回转窑挥发回收其中的有价金属，3号过滤液进行下一步的中和沉铟；

4）中和沉铟：用硅净化后的3号过滤液，升温到65℃~70℃，缓慢加入已配制好的15wt%~20wt%的碳酸钠水溶液，把溶液酸度pH值调整到3.0~3.5，静止20~30分钟后进行过滤4，过滤4产出4号铟精矿和进行下一步沉锗的4号沉铟后液；