[发明专利]PEG-丙烯酸酯枝状聚合物及其制备方法

权利要求书

1.PEG-丙烯酸酯枝状聚合物，其特征在于，具有如下结构式，式中左边的放大链段表示枝状聚合物的底部一端，右边的放大链段表示枝状聚合物的分支，末端的分支的末端为胺基保护基-NHBoc，其他各级分支的结构都同右边的放大链段；

R₁表示氢键或者甲基，R₂表示-CH₂CH₂-或者-CH₂CH₂CH₂-；n的取值为3～20。

2.根据权利要求1所述的PEG-丙烯酸酯枝状聚合物，其特征在于，所述的PEG-丙烯酸酯枝状聚合物的分子量为1.3万～7万。

3.根据权利要求1所述的PEG-丙烯酸酯枝状聚合物，其特征在于，所述PEG-丙烯酸酯枝状聚合物代产物的半数代产物G_m的端基一端为羟基，另一端为胺基保护基，端基数Ne为内层重复单元数Nr为表示支化连接分支数N_b的m-0.5次幂，其中m表示合成的代数，m＝1.5、2.5、3.5、4.5，b表示分支。

4.权利要求1-3任一项所述的PEG-丙烯酸酯枝状聚合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)转酯反应制备原料聚乙二醇甲基丙烯酸酯：首先以物质的量计，将1份聚乙二醇溶于有机溶剂中，配制成0.3～1.5mmol/mL的溶液，然后加入1～5份丙烯酸酯，搅拌均匀后，加入转酯酶，每毫升溶液加入5～15mg的转酯酶，30～70℃搅拌下反应24～48h；反应结束后，过滤减压蒸馏，剩余液体通过层析分离，石油醚/乙酸乙酯的洗脱剂进行洗脱，得到产物为聚乙二醇丙烯酸酯；

(2)点击反应制备支化单体1：以物质的量计，将1份聚乙二醇丙烯酸单酯溶于极性有机溶剂中，配制成为2～20mmol/mL的溶液，将1～5份巯基伯胺类化合物溶于极性有机溶剂中，配制成为2～20mmol/mL的溶液，并加入0～3份碱性催化剂；通入氩气，进行除氧；在室温下搅拌反应2～10h；反应结束后，在30～50℃条件下减压蒸馏除去有机相，剩余液体通过柱层析分离，用乙酸乙酯/甲醇的洗脱剂进行洗脱，真空干燥后得到产物支化单体1；

(3)点击反应制备支化单体2：以物质的量计，将1份聚乙二醇丙烯酸单酯溶于极性有机溶剂中，配制成为2～20mmol/mL的溶液，将1～6份Boc-氨基硫醇类化合物溶于极性有机溶剂中，配制成为2～20mmol/mL的溶液，并加入0～3份碱性催化剂；除氧；在室温下搅拌反应2～10h；反应结束后，在30～50℃条件下减压蒸馏除去有机相，剩余液体通过柱层析分离，乙酸乙酯/甲醇的洗脱剂进行洗脱，真空干燥后得到产物支化单体2；

(4)制备枝状聚合物的分支G0.5：以物质的量计，将1份步骤(2)得到的产物支化单体1溶于有机溶剂中，配制成为0.1～10mmol/mL的溶液，并加入0～3份缚酸剂；然后将1～5份丙烯酰氯溶于有机溶剂中，配制成为0.1～10mmol/mL的溶液，在搅拌条件下将丙烯酰氯溶液注射到支化单体2溶液中，20～60℃搅拌条件下反应12～36h，反应结束后，反应液减压蒸馏，剩余液体通过硅胶柱分离，得到准分支G0.5；

(5)制备枝状聚合物的分支G1.5：以物质的量计，将1份步骤(2)得到的产物支化单体1溶于有机溶剂中，配制成为0.1～10mmol/mL的溶液，并加入0～3份碱性催化剂；然后将0.5～5份步骤(4)得到的准分支G0.5溶于有机溶剂中，配制成为0.1～10mmol/mL的溶液，在搅拌条件下将支化单体1溶液滴加准分支G0.5溶液中，反应结束后，反应液减压蒸馏，剩余液体通过硅胶柱分离，得到分支G1.5；

(6)制备枝状聚合物的分支G2.5：以物质的量计，取1份G1.5溶于有机溶剂中，配制成为0.1～10mmol/mL的溶液，0～3份缚酸剂，用注射器注入1～5份丙烯酰氯，注射完毕后，室温下搅拌12～36h，反应结束后，过滤，减压蒸馏除去溶剂，用二氯甲烷和水萃取除去水溶性杂质，油层液体通过柱层析分离，得到产物；取上述产物1份溶于有机溶剂中，取0.5～5份支化单体1溶于有机溶剂中，0～3份碱性催化剂，20～60℃下搅拌60～100h，反应结束后，以石油醚/乙酸乙酯混合试剂作洗脱剂，通过硅胶柱层析分离，得到分支G2.5；

(7)制备枝状聚合物的分支G3.5：首先以物质的量计，取1份G2.5溶于有机溶剂中，配制成为0.1～10mmol/mL的溶液，0～3份缚酸剂，用注射器注入1～5份丙烯酰氯，注射完毕后，室温下搅拌12～36h，反应结束后，过滤，减压蒸馏除去溶剂，用二氯甲烷和水萃取除去水溶性杂质，油层液体通过柱层析分离，得到产物；取所述产物1份溶于有机溶剂中，取0.5～5份支化单体1溶于有机溶剂中，0～3份碱性催化剂，20～60℃下搅拌60～100h，反应结束后，以石油醚/乙酸乙酯混合试剂作洗脱剂，通过硅胶柱层析分离，得到产物G3.5分支结构；

(8)制备枝状聚合物的分支G4.5：以物质的量计，取1份G3.5溶于有机溶剂中，配制成为0.1～10mmol/mL的溶液，0～3份缚酸剂，用注射器注入1～5份丙烯酰氯，注射完毕后，室温下搅拌12～36h，反应结束后，过滤，减压蒸馏除去溶剂，用二氯甲烷和水萃取除去水溶性杂质，油层液体通过柱层析分离，得到产物；取所述产物1份溶于有机溶剂中，取0.5～5份支化单体1溶于有机溶剂中，0～3份碱性催化剂，20～60℃下搅拌60～100h，反应结束后，以石油醚/乙酸乙酯混合试剂作洗脱剂，通过硅胶柱层析分离，得到分支G4.5。