[发明专利]基于氧化铝晶面调控的轻质烃类脱硫醇催化剂及其制法

说明书

本发明提供基于氧化铝晶面调控的轻质烃类脱硫醇催化剂及其制法，该催化剂是以本发明所述水热处理调控后的γ‑氧化铝为载体，以镍及钼为活性金属。本发明所述轻质烃类脱硫醇催化剂为高活性和高选择性催化剂，其可用于催化轻质烃类中硫醇与二烯烃作用生成大分子硫化物，并且还可催化双烯烃的选择性加氢饱和，与现有催化剂相比，本发明所提供的催化剂脱硫醇活性高、双烯烃加氢选择性高，且活性组分不流失、不易失活，因而催化剂运转周期长，具有较好的工业应用前景。

技术领域

本发明涉及基于氧化铝晶面调控的轻质烃类脱硫醇催化剂及其制法，属于石油产品精制技术领域。

背景技术

随着环保法规的日益严格，世界各国对石油加工产品的质量提出了越来越严格的要求，特别是对石油加工产品硫含量的限制越来越严格。轻质石油产品中所含的硫化物主要为硫醇(RSH)、硫醚(RSR)等，其中硫醇对产品质量的影响最大，不仅具有恶臭味，很强的腐蚀性，还会影响产品的安定性。

轻质石油产品的脱硫醇技术一直沿用UOP公司开发的Merox催化氧化脱硫醇工艺，其原理是利用硫醇分子的弱酸性和硫醇负离子易被氧化生成二硫化物这两个特性脱除硫醇，主要的化学反应为：

NaOH+RSH→RSNa+H₂O (1)

2RSNa+0.5O₂+H₂O→RSSR+2NaOH (2)

上述Merox工艺存在的主要问题是：仅能对硫醇进行转化，不能实现石油产品的深度脱硫；产生大量的碱渣排放，严重污染环境。

CN101077984B公开了一种液化石油气深度脱硫的方法，该方法为无苛性碱脱臭技术；CN100462146C公开了用于转化汽油所含硫醇的催化剂的制备方法，其属于无碱液脱臭技术，以上两种技术在使用过程中分别需要不断补加碱液或水，因而并没有真正解决轻质石油加工产品的深度脱硫问题和液体碱排放引起的环境污染问题。

针对上述问题，US6692635B2公开了一种生产含硫量低的汽油的方法，该方法中采用新的脱硫醇技术。该技术将全馏分汽油原料通入一个选择性加氢反应器，使硫醇与汽油中的烯烃或者二烯烃发生醚化反应生成高沸点的含硫化合物，然后在一个分馏塔中对选择性加氢产物进行分馏，得到不含硫醇且总硫含量较低的轻汽油馏分和硫含量较高的重汽油馏分。该技术的特点是通过硫醇与二烯烃的加成反应实现硫醇从轻汽油馏分中的有效脱除和向重汽油馏分的转移，同时实现了硫醇的脱除和轻汽油总硫含量的降低，克服了传统Merox工艺不能深度脱硫和存在碱渣排放的问题。

CN1229838A公开了一种烃油的转化方法，该方法是将原料油与一种加氢精制催化剂在加氢脱硫醇的工艺条件下脱硫醇，所述加氢精制催化剂含有负载在氧化铝载体上的氧化钨(钼)、氧化镍和氧化钴，其中氧化钨(钼)的含量为4～10wt％，氧化镍的含量为1～5wt％，氧化钴的含量为0.01～0.1wt％，镍和钴的总原子数与镍、钴、钨(钼)的总原子数之比为0.3～0.9。该催化剂在用于处理FCC汽油时，虽然可将硫醇含量从212μg/g降低到10μg/g，但汽油研究法辛烷值(RON)损失3.3个单位，马达法辛烷值(MON)损失3.0个单位。

CN102451694A公开了一种加氢脱硫醇催化剂及其制备方法和应用。该催化剂以氧化铝或含硅氧化铝为载体，以磷为助剂组分，以铜和锌为活性组分，以催化剂质量为基准，助剂磷的含量为0.5～3.0wt％，氧化锌的含量为3～15wt％，氧化铜的含量为5～30wt％。因该催化剂具有很强的加氢活性，在用于处理全馏分FCC汽油时，硫醇含量由38μg/g降低到3μg/g，同时烯烃含量也由25v％降低到20v％，RON损失高达1.3个单位。

综上可知道，为克服以上现有技术的缺陷，寻找一种全新的加氢脱硫醇催化剂是本领域技术人员亟需解决的问题之一。

发明内容