[发明专利]3‑氨甲酰基香豆素的一种合成方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，特别是涉及3-氨甲酰基香豆素的一种合成方法。

背景技术

3-氨甲酰基香豆素是一种具有较强荧光的有机化合物，该化合物具有药物活性官能团香豆素母核，文献报道该类物质具有抗肿瘤等药物活性，传统的合成该类化合物的方法为水杨醛和丙二酸二乙酯为原料，哌啶等碱作为催化剂，合成了3-羧基香豆素后再对羧基进行酰胺化得到。

传统的合成方法采用的是毒性较强、味道较大的环境不友好试剂哌啶等胺类物质作为催化剂，而且传统的方法在先构筑了香豆素环后对羧基进行酰胺化，反应经两步进行，产率相对不高。

发明内容

本发明的提供一种合成3-氨甲酰基香豆素的方法。

本发明技术方案是：将4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基-2,8,14,20-四正戊基-5,11,17,23-四甲酰基杯[4]芳烃甘氨酸席夫碱和氯化镍加入含有溶剂DMF的耐高压封管中，搅拌均匀后加入水杨醛、醋酸铵和丙二酸二乙酯，密封封管后加热至105～109℃进行保温反应24～25 h，反应结束后打开封管，用乙醇重结晶得到3-氨甲酰基香豆素。

本发明的反应式为：

其中催化剂为：

在封管内，以4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基-2,8,14,20-四正戊基-5,11,17,23-四甲酰基杯[4]芳烃甘氨酸席夫碱和氯化镍配合后作为反应催化剂，在这种杯芳烃络合金属催化下，一步法将水杨醛、丙二酸二乙酯和醋酸铵转化为3-氨甲酰基香豆素，如反应温度偏高或反应时间过长则副产物增加，温度降低或反应时间过短则反应不完全。

本发明的优点和效果在于：

1.本发明在封管中进行，操作简单。

2.本发明可将水杨醛和丙二酸二乙酯一锅中转化为3-氨甲酰基香豆素。

3.本发明原料廉价易得。

进一步地，本发明所述4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基-2,8,14,20-四正戊基-5,11,17,23-四甲酰基杯[4]芳烃甘氨酸席夫碱、氯化镍、水杨醛、醋酸铵和丙二酸二乙酯的投料摩尔比为0.1∶0.1∶1∶1∶1，此配比量得到的产率最高。

附图说明

图1为本发明工艺所制备的产物氢谱图。

图2为本发明工艺所制备的产物碳谱图。

图3为本发明工艺所制备的产物单晶图。

具体实施方式

一、合成方法：

将摩尔量比为0.1摩尔的4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基-2,8,14,20-四正戊基-5,11,17,23-四甲酰基杯[4]芳烃甘氨酸席夫碱和0.1摩尔氯化镍加入含有1 L DMF的耐高压封管中，搅拌均匀后加入各1摩尔的水杨醛、醋酸铵和丙二酸二乙酯。密封封管后加热至105～109℃进行保温反应24～25 h。

反应结束后，打开封管，用乙醇重结晶得到3-氨甲酰基香豆素。产率89%。

本发明的反应式为：

二、产物鉴定：

1、产物熔点272.7℃-275.8℃，与文献报道一致。

2、产物氢谱图：由图1所示，七个氢全部出现。

3、产物碳谱图：由图2所知产物10个碳全部出现。

由图1、2可见，采用本发明方法成功地合成了3-氨甲酰基香豆素。

4、图3为产物单晶图。