[发明专利]一种乙烯齐聚的多釜串联工艺有效
申请号: | 201610155998.1 | 申请日: | 2016-03-18 |
公开(公告)号: | CN105693448B | 公开(公告)日: | 2018-06-19 |
发明(设计)人: | 蒋斌波;张威;廖祖维;王靖岱;陈毓明;陈美;杨勇;黄正梁;阳永荣 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C07C2/32 | 分类号: | C07C2/32;C07C11/02;C07C7/20 |
代理公司: | 杭州求是专利事务所有限公司 33200 | 代理人: | 郑海峰 |
地址: | 310027 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 反应器 多釜串联 反应工艺 反应物料 乙烯齐聚 催化剂 引入 催化剂失活 高反应活性 气液固分离 铁系催化剂 催化效率 活性水平 聚乙烯蜡 稳定运行 助催化剂 抑制剂 有效地 预反应 飞温 烯烃 升高 分析 保证 安全 | ||
1.一种乙烯齐聚的多釜串联工艺,其特征在于将反应介质、助催化剂、主催化剂以及聚乙烯蜡抑制剂引入第1反应器进行预反应,控制第1反应器的反应温度T1在20-40℃之间,待第1反应器内聚合活性开始下降时,将反应物料引入第2反应器;第2反应器的反应温度T2满足T2-T1≥10℃,使反应能在长时间内维持在较高的活性;依此将反应物料引入第n个反应器,其中2≤n≤10,维持反应器温度,使得Tn-Tn-1≥10℃,直至反应活性不再有明显的升高;反应结束后对产物进行气液固分离,液相产物精馏得到不同碳数α-烯烃,固相产物经后续分级再利用或者通过歧化和交互置换反应转化为C10-C18的内烯烃;
所述的聚乙烯蜡抑制剂选自苯酚、甲基苯酚、乙基苯酚、异丙基苯酚、叔丁基苯酚、异丁基苯酚、氟代苯酚、氯代苯酚、溴代苯酚、硝基苯酚、氨基苯酚、含烷基和卤素取代基的苯酚、含烷基和硝基的苯酚、氟代烷基苯酚、巯基苯酚、萘酚中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于所述的第1反应器内进行的反应为预反应,反应时间t≤10min,第2到第n反应器为主反应器,所有反应器均为全混流反应釜。
3.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于所述的第1到第n反应器内的温度依次升高,满足Tn-Tn-1≥10℃。
4.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于所述的助催化剂、主催化剂与聚乙烯蜡抑制剂预混合后加入到含有反应介质的第1齐聚反应釜当中,第2到第n齐聚反应釜当中可视反应活性的变化适当补充催化剂。
5.根据权利要求1或4所述的工艺,其特征在于,所述的助催化剂选自烷基铝氧烷、改性烷基铝氧烷、烷基铝、卤代烷基铝、氢化烷基铝、烷氧基烷基铝、烷基锂、烷基镓、烷基锌、硼化物中的一种或多种。
6.根据权利要求1或4所述的工艺,其特征在于,所述的助催化剂选自C1-C10烷基铝氧烷、改性C1-C10烷基铝氧烷、C1-C10烷基铝、卤代C1-C10烷基铝、C1-C10烷基锂、C1-C10烷基镓、C1-C10烷基锌和氟代芳基硼中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于,所述的主催化剂选自具有二齿或三齿配体配位的后过渡铁系催化剂中的一种或多种,所述助催化剂中所含金属元素与主催化剂中所含金属元素的摩尔比为20-3000:1,所述的聚乙烯蜡抑制剂中所含羟基与助催化剂中所含金属元素的摩尔比为0.01-1:1。
8.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于,所述的反应介质选用芳香烃、卤代芳香烃、脂肪烃、卤代脂肪烃中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于,各个齐聚反应釜的反应压力在0.1-5MPa,反应时间在5-60min。
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