[发明专利]一种硝基烯衍生物的制备方法

说明书

本发明公开了一种硝基烯衍生物的制备方法，包括以下步骤，将乙烯化合物、亚硝酸钠、二氧化锰、2,2,6,6‑四甲基哌啶氮氧化物加入溶剂中，于60~100℃反应，获得硝基烯衍生物。本发明以乙烯化合物为反应起始物，原料易得、种类很多，制备得到的目标产物硝基烯衍生物既可以直接使用、也可以进一步衍生为其它产物；本发明使用工业品亚硝酸钠作为硝化试剂，价格便宜、使用方便和安全；本发明不使用金属催化剂，反应条件温和、目标产物收率高、污染少、生产成本低、反应操作和后处理过程简单，适用于工业化生产。

技术领域

本发明属于有机化合物的制备技术领域，具体涉及一种硝基烯衍生物的制备方法。

背景技术

硝基烯衍生物是一类重要的原料，可用于合成烯基膦酸酯、三氮唑等各种具有重要用途的化合物。三氮唑衍生物可用于光学材料及染料的合成中（参见：Willis, R. J.;Marlow, I. D. EP 400842, 1990）；同时，三氮唑衍生物具有良好的杀菌和杀虫活性，故可作为杀菌剂和杀虫剂使用（参见：Raymond S. Burden, Geoffrey A. Carter, TerenceClark, David T. Cooke, Steven J. Croker, Adrian H. B. Deas, Peter Hedden,Carolyn S. James and John R. Lenton, Pestic Sci, 1987, 21: 253-267）；此外，三氮唑衍生物具有广泛的生理活性，故可作为β₃-类肾上腺拮抗剂、抗肺结核药物、抗癌药物、酶抑制剂等使用（参见：Linda L. Brockunier, Emma R. Parmee, Hyun O. Ok, Mari R.Candelore, Margaret A. Cascieri, Lawrence F. Colwell, Jr., Liping Deng,William P. Feeney, Michael J. Forrest, Gary J. Hom, D. Euan MacIntyre, LaurieTota, Matthew J. Wyvratt, Michael H. Fisher and Ann E. Weber, Bioorg. Med.Chem. Lett. 2000, 10, 2111）。

现有技术中，硝基烯衍生物的合成方法主要由以下几种：

1、芳烃与硝基乙烷反应制备硝基烯衍生物

Su公开了一种钯和银共催化的芳烃与硝基乙烷反应制备硝基烯衍生物的方法。该方法存在使用昂贵的贵金属试剂、反应条件苛刻等不足（参见：Min Zhang, Peng Hu, JunZhou, Ge Wu, Shijun Huang, and Weiping Su, OL，2013,15,1718）。其技术路线如下：

2、α,β-不饱和酸与硝基化试剂反应经脱羧制备硝基烯衍生物

Prabhu公开了一种铜催化的α,β-不饱和酸与亚硝基叔丁酯反应制备硝基烯衍生物的方法。该方法存在使用昂贵的亚硝基叔丁酯、反应难以放大等不足（参见：Balaji V.Rokade and Kandikere Ramaiah Prabhu, Org. Biomol. Chem., 2013, 11,6713）。其技术路线如下：

3、醛与硝基烷烃反应制备硝基烯衍生物