[发明专利]一种3-氰基-4-硝基氧化呋咱的合成方法

权利要求书

1.一种3-氰基-4-硝基氧化呋咱的合成方法，3-氰基-4-硝基氧化呋咱结构式如(I)所示：

以丙二腈为原料，其结构式如(II)所示，包括以下步骤：

(1)搅拌下，在温度-5℃～0℃，将丙二腈和亚硝酸钠加入到水中，随后滴加冰乙酸，加完后加热升温至10℃～25℃反应3h～5h，用乙酸乙酯萃取反应液并干燥，减压除去乙酸乙酯并干燥得到黄色固体丙二腈肟钠盐，其中丙二腈与亚硝酸钠的摩尔比为1:1.1～1.3，冰乙酸与丙二腈的摩尔比为1:5～9；

(2)搅拌下，将丙二腈肟钠盐加入到无水乙醇中，再加入盐酸羟胺，加完后加热升温至回流反应3～6h，过滤除去固体，减压蒸馏得到白色固体1-氨基-2-氰基二肟，其中丙二腈肟钠盐与盐酸羟胺的摩尔比为1:0.8～1.2；

(3)搅拌下，将1-氨基-2-氰基二肟溶解于乙醚中，缓慢加入冰乙酸，然后分批投入二氧化铅，在温度10℃～25℃下反应3h～5h，过滤除去滤饼，滤液经水洗至中性，然后将乙醚蒸干得白色固体3-氰基-4-氨基氧化呋咱，其中1-氨基-2-氰基二肟与冰乙酸的摩尔比为1:3～6，1-氨基-2-氰基二肟与二氧化铅的摩尔比为1:2～4；

(4)搅拌下，在温度-10℃～0℃，将浓硫酸缓慢滴加到钨酸钠二水合物和30％双氧水中，加入完毕后升温到20～35℃，再分批加入3-氰基-4-氨基氧化呋咱，加完后在25℃～35℃反应2h～3h，然后中止反应，降至10～15℃后，用二氯甲烷萃取并水洗，随后用无水硫酸镁干燥、过滤，滤液经减压蒸馏，得3-氰基-4-硝基氧化呋咱，其中钨酸钠二水合物与3-氰基-4-氨基氧化呋咱的摩尔比为1:1.2～2，3-氰基-4-氨基氧化呋咱与双氧水的摩尔比为1:20～45，3-氰基-4-氨基氧化呋咱与浓硫酸的摩尔比1:20～48。

2.根据权利要求1所述的3-氰基-4-硝基氧化呋咱的合成方法，包括以下步骤：

(1)搅拌下，在温度0℃，将丙二腈和亚硝酸钠加入到水中，随后滴加冰乙酸，加完后加热升温至20℃反应4h，用乙酸乙酯萃取反应液并干燥，过滤后将滤液减压蒸馏得黄色固体丙二腈肟钠盐，其中丙二腈与亚硝酸钠的摩尔比为1:1.18，冰乙酸与丙二腈的摩尔比为1:6.5；

(2)搅拌下，将丙二腈肟钠盐加入到无水乙醇，再加入盐酸羟胺，加完后加热升温至回流反应5h，过滤除去固体，减压蒸馏得到白色固体1-氨基-2-氰基二肟，其中丙二腈肟钠盐与盐酸羟胺的摩尔比为1:1；

(3)搅拌下，将1-氨基-2-氰基二肟溶解于乙醚中，缓慢加入冰乙酸，然后分批投入二氧化铅，在温度20℃下反应4h，过滤除去滤饼，滤液经水洗至中性，然后将乙醚蒸干得白色固体3-氰基-4-氨基氧化呋咱，其中1-氨基-2-氰基二肟与冰乙酸的摩尔比为1:4.2，1-氨基-2-氰基二肟与二氧化铅的摩尔比为1:3.5；

(4)搅拌下，在温度-5℃，将浓硫酸缓慢滴加到钨酸钠二水合物和30％双氧水中，加入完毕后升温至25℃，再分批加入3-氰基-4-氨基氧化呋咱，加完后在30℃保温反应2.5h，然后中止反应，降至15℃后，用二氯甲烷萃取并水洗，随后用无水硫酸镁干燥、过滤，滤液经减压蒸馏得3-氰基-4-硝基氧化呋咱，其中钨酸钠二水合物与3-氰基-4-氨基氧化呋咱的摩尔比为1:1.4，3-氰基-4-氨基氧化呋咱与双氧水的摩尔比为1:34.4，3-氰基-4-氨基氧化呋咱与浓硫酸的摩尔比1:27.5。