[发明专利]一种牙科用窝沟封闭剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种牙科用窝沟封闭剂及其制备方法，属于医用生物材料领域。该种牙科用窝沟封闭剂包括以下两种物质：填料，含量为5‑50wt％、平均粒径为0.010‑0.120μm，其中粒径大于0.120μm的填料含量少于50wt％；基料树脂，含量为50‑95wt％，由PEGUDMA、DIAUDMA、稀释剂和光引发剂组成。本发明用纳米氧化锆醇溶液与树脂单体共混、溶剂去除的方法制备窝沟封闭剂，此方法能使纳米填料在树脂单体中分散更均匀，在不影响产品流动性的情况下能大大增加纳米填料的含量，从而增强产品的机械强度(抗压强度至少为200MPa)、降低聚合收缩率(小于5％)。

技术领域

本发明涉及一种牙科用窝沟封闭剂及其制备方法，属于医用生物材料领域。

背景技术

窝沟封闭预防窝沟龋的原理是用高分子材料把牙齿的窝沟填平，使牙面变得光滑易清洁，一方面，窝沟封闭后，窝沟内原有的细菌断绝了营养的来源，逐渐死亡；另一方面外面的致龋细菌不能再进入，从而达到预防窝沟龋的目的。窝沟封闭使用的封闭材料称为窝沟封闭剂，其固化后与沟壁紧密粘合，并具有一定的抗咀嚼压力，对进食无碍，并且窝沟封闭剂固化后无毒，对人体无害。封闭剂一般可以长期保留。

目前广泛应用的窝沟封闭剂主要有两种类型，即自凝固化型(涂布后，在1-2分钟内，经催化剂的作用，材料聚合固化)和可见光固化型(通过一定波长的光照射30秒，即可固化)，两者的防龋效果差别不大，从临床使用角度对比，可见光固化型临床医生操作更方便，是目前常用的窝沟封闭剂。

目前窝沟封闭剂主要的问题是，为了保证其具有良好的流动性，通常使窝沟封闭剂中的无机填料量减小，但填料量的减少又造成了窝沟封闭剂在固化时收缩率增大、机械强度减小。如何使窝沟封闭剂既具有好的流动性又同时具有低的固化收缩率和较高的机械强度一直是一个研究热点。

窝沟封闭剂材料是一种由无机物填料和树脂基质为主要组成的高分子复合树脂。其中，树脂基质是复合树脂中的主体部分，一般由粘度较大的单体(粘性单体)和低聚物(包括预聚体、交联单体)以及稀释剂(稀释单体)等组成。它作为无机填料的连续相，在引发剂的作用下，能够在室温下较短的时间内固化成型，并赋予材料一定的物理机械性能和临床操作性能。其中预聚体是最重要的组成部分，不仅关系到树脂的色泽，而且影响加工性能、物理化学性能。

尽管目前国内外市场上通用的齿科窝沟封闭剂基质大都使用Bis-GMA，但是它对牙齿的粘结强度不是很大，粘稠度高，聚合转化率低，使用寿命不长，同时耐水性较差，在口腔唾液的长期作用下，易发生溶解脱落。而且其含有双酚A，其生物安全性能还有待进一步证实。

由于Bis-GMA粘度较大，不易操作，因此需要加入稀释单体起稀释剂作用改善其操作性能。稀释单体不仅起稀释剂作用，同时还能够参加反应作为一种交联剂使用。但是目前所使用的稀释剂都存在贮存期短，易变色，聚合转化率低、聚合收缩大等缺点。而目前广泛采用的TEGDMA还是一种综合性能较好，为厂家广泛采用的一种稀释剂。但其贮存期仍然比Bis-GMA类树脂单体的贮存期短，聚合转化率低，同时其粘结强度也不高。

虽然窝沟封闭剂的基础配方被人们掌握，但是超微无机填料在高粘度单体中的均匀分散十分困难，导致窝沟封闭剂在固化时收缩率增大、机械强度减小。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种牙科用窝沟封闭剂，该材料是一种牙齿窝沟封闭用组合物，其中混有均匀分散的超细增强颗粒，该颗粒在临床使用中表现出高的强度、持续释放氟离子、良好的耐磨性、低的聚合收缩率。

本发明的另一目的是提供上述牙科用窝沟封闭剂的制备方法，用纳米氧化锆醇溶液与树脂单体共混、溶剂去除以及填料与树脂单体机械混合相结合的方法制备窝沟封闭剂，相比于仅用无机填料与树脂单体机械共混这种常规方法制备窝沟封闭剂，此方法能使纳米填料在树脂单体中分散的更均匀，在不影响产品流动性的情况下能大大地增加纳米填料的含量，从而增强窝沟封闭剂的机械强度、降低窝沟封闭剂的聚合收缩率。