[发明专利]一种顺-二氯双(三苯基膦)铂的合成方法

说明书

技术领域

本发明公开一种贵金属铂的催化剂的无溶剂合成方法，具体是合成顺-二氯双(三 苯基膦)铂的方法。

背景技术

硅氢化反应是合成有机硅烷偶联剂和功能性有机硅化合物的重要途径，此类反应 中最有效且常用的催化剂是铂均相催化剂。最早用于硅氢化反应的铂均相催化剂是氯铂 酸，但该催化剂不稳定，储存期短，需现用现配，催化效率不高，且需要加一定量的辅助添加 剂。顺-二氯双(三苯基膦)铂是一种铂类均相催化剂，主要用于硅氢化反应，因其存放稳定、 对硅氢化反应的催化效率高且对一些特定的反应具有很高的选择性等优点而逐渐取代氯 铂酸成为硅氢反应的优良的催化剂。随着现代工业的发展，硅氢化反应在化工领域的地位 也越来越重要，顺-二氯双(三苯基膦)铂的需求量也在逐年增大。因此，开发出一种反应条 件温和且纯度高的顺-二氯双(三苯基膦)铂催化剂的制备技术具有广阔的市场前景和巨大 的经济价值。

文献Inorg.Chem.1965,4(11):1918-1920，报到了二（三苯基膦）二氯合铂的氯亚 铂酸钾合成方法，具体是将氯亚铂酸钾的水溶液加入到煮沸的三苯基膦乙醇溶液中，反应 2h，过滤洗涤，得到二（三苯基膦）二氯合铂固体，收率为80%。文献催化学报，1982,3(2): 147-150，对氯铂酸钾合成方法进行改进，该方法是把三苯基膦的乙醇溶液和氯铂酸钾的水 溶液混合后，在100℃回流20h，得到白色稍带淡绿色的二（三苯基膦）二氯合铂沉淀，产率为 92%。文献Eur.J.Inorg.Chem.2003,8:1591-1598，也报道了氯亚铂酸钾的合成方法，该方法 采用三苯基膦和氯亚铂酸钾在室温下反应24h，得到白色沉淀，产率94%。此外，乔支新等人 报道了类似的氯铂酸钾合成法，具体为将氯铂酸钾悬浮液逐滴的加入到三苯基膦的乙醇溶 液中，加热反应4h，冷却，过滤，重结晶得到顺-二氯双(三苯基膦)铂，产率为94.2%。专利 CN102030784A对氯亚铂酸钾合成法进行改进，在氮气保护条件下进行二（三苯基膦）二氯合 铂的合成，产品收率为92%~98%。

现有技术中，顺-二氯双(三苯基膦)铂的合成方法不断得到完善和提高，报道的总 产率也提高到98%左右，但不足的是由于受工艺条件的限制，反应时间长、成本高、纯度低以 及操作不便等缺点，从而影响了顺-二氯双(三苯基膦)铂的制备成本和产品的质量以及催 化效果。绿色化学是未来合成领域一直追求的一个目标，而无溶剂反应则是绿色化学发展 的一个重要方向，也是现在非常热的一个研究领域。本发明的无溶剂制备顺-二氯双(三苯 基膦)铂的方法具有诸多优点，如产率高、成本低、污染小、能耗少、经济环保、操作简单和易 于分离等。随着硅氢化反应在化工领域的广泛应用，顺-二氯双(三苯基膦)铂催化剂的需求 量也大大增大，因此，开发出一种产率高、成本低、污染小、能耗少、操作简单和易于分离的 制备技术变得尤为重要。

发明内容

本发明的目的是提供一种顺-二氯双(三苯基膦)铂的合成方法；该发明方法为无 溶剂合成方法，即三苯基膦在反应中不仅作为反应物，也作为体系中的溶剂；本方法不仅克 服了现有制备方法中的反应时间长、成本高、产率低、操作不便以及滤液对环境造成污染等 缺点。而且，熔化的三苯基膦滤液可以循环利用，具有显著的经济和环境优势，较为符合绿 色化学的要求。

顺-二氯双(三苯基膦)铂化学结构式如下，CAS号是15604-36-1：

；

本发明采用的技术方案为：

称取三苯基膦置于单颈瓶内，油浴加热至85~90℃，使其熔化，称取氯亚铂酸钾加入熔 化的三苯基膦中并于95~105℃下快速搅拌，冷凝回流反应，反应液由橘红色过渡为淡黄色， 最后逐渐变为白色，反应结束后，在85~88℃下趁热过滤，得滤饼和滤液，回收滤液，滤液即 为三苯基膦，可循环利用。滤饼用熔化的三苯基膦洗涤，真空干燥得到顺-二氯双(三苯基 膦)铂白色固体，产率在97~99%之间。

本发明的有益效果主要体现在：

本发明所述的无溶剂生产方法具有产率高、成本低、污染小、能耗少以及减少滤液对环 境的污染，且产物收率在97~99%之间。同时，该法合成的产品纯度高，工艺稳定，产品质量可 靠，具有重要的经济和社会价值。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明保护范围不局限于所述内 容。