[发明专利]十八胺基双偶氮缩合化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学染料领域，具体涉及一种双偶氮缩合化合物及其制备方法。

背景技术

双乙酰乙酰苯胺偶氮缩合颜料在双乙酰乙酰苯胺类颜料分子基础上通过酰胺键在分子两端再联接一取代芳环。此类颜料，其分子量大，着色力及牢度性能较强，尤其引入更多的酰胺基团，使化合物更易形成分子内及分子间氢键，这样的分子结构大大改善了颜料的各项牢度性能，特别是耐热性及耐溶剂性能。在塑料着色中，耐迁移性有很大提高。但由于生产成本较高，因此价格高，主要用于高档的场合。其中颜料黄93显示一种艳绿光黄色，由于其卓越的耐热性、耐晒性和良好的耐迁移性，在高档印刷油墨、轿车面漆中有较好的应用，在塑料PVC、PP及LDPE中也有广泛应用。

专利US3413279公开了一种黄93的制备方法，该方法将重氮组分3-氨基-4氯苯甲酸的重氮盐与偶合组分2-氯-5-甲基双乙酰乙酰对苯二胺在105-110℃下邻二氯苯中偶合制得双偶氮二羧酸中间体，由于此方法为非均相反应，导致反应难以进行完全，产率较低。

专利US5194088中公开了颜料黄93的颜料化方法。该方法中将颜料粗品、无水硫酸钠及钢珠置于球磨罐中，室温下球磨48h。待球磨完毕，室温下将球磨粗品在二甲基亚砜中处理2h，经热水打浆洗涤、干燥可得颜料黄93产品。

根据市场调查，尽管黄93具有高耐热性、好的耐迁移性，颜料黄93的透明度需要改善性，目前的黄93采用上述发明中公开的制备方法及颜料化方法，得到的产品透明性仍不让人满意，对于双偶氮缩合类颜料，其通过自身的粒子调整，在透明性上很难有突破性的进展。本发明引入混晶的合成方式，以得到高透明性，同时耐热性有大幅提高的优良衍生物。

发明内容

为了克服上述问题，本发明人对双偶氮颜料及其制备方法进行了锐意研究，得到一种绿光更强、透明性显著提高的双偶氮缩合化合物，其耐热性、耐溶剂性、分散性、油墨上流变性均与现有的颜料黄93相当，适用于高透明度的印墨中。

本发明的目的在于提供以下方面：

(1)结构如式(Ⅰ)所示的双偶氮缩合化合物，

其中，X、Y为脂肪胺基或芳胺基；

(2)如上述(1)所述的化合物，其特征在于，

所述脂肪胺基为直链饱和脂肪胺基，优选为C₆～C₂₂的直链烷胺基，更优选为C₁₂～C₁₈的直链烷胺基，和/或

所述芳胺基为取代或未取代的苯胺基，优选为被烷基、烷氧基或卤原子之一或多个所取代的苯胺基，更优选为被甲基和/或氯原子所取代的苯胺基；

(3)如上述(1)或(2)所述的化合物，其特征在于，

式(Ⅰ)中，X、Y选自如式(Ⅱ)或式(Ⅲ)所示基团，且X、Y不同时为式(Ⅱ)所示基团，

(4)如上述(1)～(3)之一所述的化合物，其特征在于，

式(Ⅰ)中，X为如式(Ⅲ)所示基团且Y为式(Ⅱ)所示基团，或者，X为如式(Ⅱ)所示基团且Y为式(Ⅲ)所示基团，

优选地，式(Ⅰ)为如下所示的化合物：

(5)一种制备如上述(1)～(4)之一所述化合物的方法，将如式(Ⅳ)所示的化合物与脂肪胺和芳胺进行缩合反应，得到所述双偶氮缩合化合物，

(6)如上述(5)所述的方法，其特征在于，

所述脂肪胺为直链饱和脂肪胺，优选为C₆～C₂₂的直链烷胺，更优选为C₁₂～C₁₈的直链烷胺，例如为十八烷胺，和/或

所述芳胺为取代或未取代的苯胺，优选为被烷基、烷氧基或卤原子之一或多个所取代的苯胺，更优选为被甲基和/或氯原子所取代的苯胺，例如3-甲基-2-氯苯胺；

(7)如上述(5)或(6)所述的方法，其特征在于，

所述脂肪胺的摩尔量为芳胺摩尔量的1～50％，优选3～30％，更优选5～20％；

(8)如上述(5)～(7)之一所述的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

将如式(Ⅳ)所示的化合物溶于溶剂中，

向其中加入脂肪胺和芳胺，加热下保温反应，

反应结束后降温、过滤，得到所述化合物；

(9)如上述(8)所述的方法，其特征在于，