[发明专利]一种超低硫清洁汽油的生产方法

说明书

本发明提供了一种超低硫清洁汽油的生产方法。该生产方法包括：使全馏分汽油在临氢条件下与低温硫转移催化剂接触发生定向硫转移反应，然后进行油品切割，得到轻、重馏分汽油；使轻馏分汽油与有机酸混合并与酯化催化剂接触，轻馏分汽油中的C5‑C7烯烃发生酯化反应，得到酯化后的轻馏分汽油；使重馏分汽油与选择性加氢脱硫催化剂和补充脱硫吸附剂接触反应，得到超低硫的重馏分汽油；将处理后的轻、重馏分汽油混合，得到超低硫清洁汽油。本发明采用加氢脱硫和吸附脱硫组合工艺，可灵活调变工艺条件以调整烯烃降幅和脱硫深度；轻馏分汽油中C5‑C7烯烃的酯化使其辛烷值大幅提升，从而使轻、重馏分汽油混合后，汽油产品的辛烷值得以保持或提高。

技术领域

本发明涉及一种超低硫清洁汽油的生产方法，尤其涉及一种催化裂化(FCC)汽油炼制领域，特别是超高硫FCC汽油的超深度脱硫、保持或提高辛烷值的方法。

背景技术

随着经济发展，社会进步，汽车保有量不断增加，汽车尾气对大气环境造成的污染日益严重。为此，世界各国相继出台了更为严格的汽油质量规定，提倡使用清洁汽油，减少对环境的污染。目前，我国成品汽油中75％左右为FCC汽油，但我国FCC 汽油烯烃含量高、硫含量高、安定性差，致使成品汽油满足不了新标准的要求。因此， FCC汽油加氢改质技术就成为车用清洁燃料生产的关键技术之一。

US6,692,635公开了一种低硫汽油生产工艺，其特点是：全馏分催化汽油首先在预加氢反应器中脱除二烯烃、使硫醇转化为高沸点硫化物，同时烯烃发生双键异构；然后，预加氢产物进行馏分切割，得到轻、重馏分汽油；重馏分汽油首先进行加氢反应，将不饱和硫化物转化为饱和硫化物，然后在脱硫催化剂的作用下进行加氢脱硫，得到脱硫后的重馏分汽油；最后，轻、重馏分汽油混合，得到清洁汽油产品。但该方法的脱硫率较低(80.0％-92％)，产品硫含量难以将至50μ g /g以下，无法满足国IV 和国V清洁汽油标准。

CN104711018 A和CN103666559 A介绍了一种FCC汽油超深度脱硫组合方法，其特点为：FCC汽油先在临氢条件下脱二烯，然后进行分馏切割，得到轻、重馏分汽油；重馏分汽油进行选择性加氢脱硫反应，将硫含量降100ppm以下；然后，轻、重馏分汽油混合，进行超深度吸附脱硫，得到硫含量低于10ppm的超低硫汽油产品。但该工艺主要针对的是低硫FCC汽油；在处理对劣质高硫FCC汽油，辛烷值损失过大，无法达到超深度脱硫和保持辛烷值的要求。

CN103074107 A公开了一种低硫汽油的生产方法，该方法首先将汽油切割分成轻、中、重三种汽油馏分；轻馏分汽油进行碱洗脱硫醇；中间馏分经加氢处理和重整处理后得到高辛烷值的中间馏分；重馏分经脱二烯和选择性加氢脱硫两段反应，得到低硫重馏分汽油；最后将轻、中、重馏分汽油混合，得到低硫、高辛烷值清洁汽油产品。

CN101418234 A公开了一种与上述工艺类似的低硫汽油生产方法，不同的是：该方法先将FCC汽油进行氧化脱臭，将硫醇转化成高沸点的二硫化物，然后再将FCC 汽油进行分馏切割，得到轻、中、重馏分汽油；经加氢脱硫的重馏分汽油、经加氢脱硫和催化重整的中间馏分汽油与轻馏分汽油混合，得到清洁汽油产品。

上述两种方法均可得到清洁汽油产品，且中间馏分经过催化重整后其辛烷值有所提升，与轻、重馏分汽油混合后得到高辛烷值清洁汽油；但其工艺流程复杂，需要催化重整反应器和加氢脱硫反应器相互配合；且中间馏分汽油经重整后产生液化气和氢气，汽油产品液体收率较低。

CN102649914 A公开了一种催化汽油全馏分加氢脱硫生产超低硫清洁汽油的方法，其特点为：FCC汽油先进行脱二烯处理，同时烯烃发生异构化反应，使其辛烷值提高，然后进行选择性加氢脱硫反应，得到低硫高辛烷值汽油产品。但是，该方法降烯烃能力较差，烯烃饱和率小于20％；用该方法对高烯烃含量的FCC汽油进行改质，难以得到满足国V标准的汽油产品。