[发明专利]一种充软化剂充蒙脱土高苯乙烯乳液共沉胶的制备方法在审
申请号: | 201610097090.X | 申请日: | 2016-02-05 |
公开(公告)号: | CN105566704A | 公开(公告)日: | 2016-05-11 |
发明(设计)人: | 宋国君;李培耀;徐新光;谷正;徐新杰;纪洪水;王立 | 申请(专利权)人: | 青岛大学;山东省阳信源泰橡胶有限公司 |
主分类号: | C08L9/08 | 分类号: | C08L9/08;C08L91/00;C08K13/02;C08K13/06;C08K9/04;C08K3/34;C08J3/00 |
代理公司: | 青岛联智专利商标事务所有限公司 37101 | 代理人: | 尚欣 |
地址: | 266071 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 软化剂 充蒙脱土高 苯乙烯 乳液 共沉胶 制备 方法 | ||
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种充软化剂充蒙脱土高苯乙烯乳液 共沉胶的制备方法。
背景技术
高苯乙烯橡胶是一种特殊的橡胶,广泛应用于牛筋鞋底、胶辊、电绝缘材料、硬 橡胶板、橡胶花砖、硬质胶管及新材料高速铁路的减震制品等,在实际应用过程中往 往与其它橡胶并用或添加大量填料或补强剂。但由于高苯乙烯橡胶中作为硬段的苯乙 烯含量很高(达40-80wt%),其产品具有较高的硬度,软化点较高,导致其与其它橡胶 并用及添加剂混合时难以混匀:若混合温度过低,则粘度太大,耗能高;若混合温度 过高,则容易氧化分解。
高苯乙烯橡胶的软化剂,是高苯乙烯橡胶制品中不可缺少的一个重要组分。软化 剂的加入不仅大幅度提高高苯乙烯橡胶混炼的工艺性能,降低能耗,缩短混炼时间, 而且可以有效地提高制品的耐寒性能,降低生热,提高低温挠屈性。现有技术中通常 是在橡胶与其他配合剂混炼过程中加入软化剂,由于高苯乙烯橡胶粘度很大,混炼温 度低时,两者难以混匀,而且能耗高,混炼时间长。若混炼温度过高,又容易氧化分 解,橡胶性能降低。
长期以来,人们一直采用炭黑和白碳黑作为补强剂,但炭黑除了污染严重外,其 来源还依赖于石油能源物资,而且价格昂贵,而白炭黑补强效果不够理想,且价格较 贵,因此需要寻找一种污染小(或无污染)、价格便宜、易于加工的高苯乙烯橡胶补 强剂。蒙脱土的推出为解决这一难题提供了良好的契机。蒙脱土来源丰富,价格低廉, 无污染,有望代替(或者部分代替)传统的碳黑和白碳黑。
橡胶/蒙脱土复合材料正在引起科技工作者的极大兴趣,但目前理论研究较多,在 实用技术方面还未见有工业化应用的报道。这是因为,当前的研究大多数沿用塑料/纳 米蒙脱土的复合方法,即机械共混法。但是,由于橡胶本身粘度大、不适于高剪切条 件下复合,所以难以得到理想的分散效果,而理想的均匀、纳米级分散正是蒙脱土能 够充分发挥其补强效果的特征。同时,该方法仅适合于橡胶制品厂小批量生产,不适 于橡胶厂的大规模工业化生产。如何找到一种更有效的方法与橡胶复合一直是摆在人 们面前的重要课题。
长期以来,人们一直未间断对该课题的探索。中国专利“粘土/橡胶纳米复合材料 的制备方法”(申请号98101496.8,公开号CN1238353A)公开了一种采用乳液共沉法, 将未改性的粘土(蒙脱土)直接加入橡胶胶乳,进行凝聚,制备橡胶/蒙脱土共沉胶。 中国专利“有机改性的粘土与丁苯橡胶纳米复合材料的制备方法”(申请号 200510084326.8,公开号CN1900149A)采用乳液共沉法制备了丁苯橡胶/有机改性蒙 脱土(或未改性蒙脱土)共沉胶。中国专利“硅烷偶联剂改性的粘土与丁苯橡胶纳米复 合材料的制备方法”(申请号200610114731.4,公开号CN1970607A)采用乳液共沉法 制备了丁苯橡胶/硅烷偶联剂改性蒙脱土共沉胶。上述方法都是直接将橡胶乳液与蒙脱 土共沉,由于橡胶大分子链与蒙脱土浸润性差,共沉时蒙脱土难以有效地被包覆于高 苯乙烯橡胶中,尤其是当蒙脱土填充量大时(超过5重量份),有大量的蒙脱土残留 在共沉清液中,共沉胶脱水干燥时大量蒙脱土又随水脱出,难以实现工业化生产。高 苯乙烯橡胶与蒙脱土乳液共沉未见文献报道。
软化剂作为高苯乙烯橡胶的软化剂,是高苯乙烯橡胶制品中不可缺少的一个重要 组分。软化剂的加入不仅大幅度提高高苯乙烯橡胶混炼的工艺性能,降低能耗,缩短 混炼时间,而且可以有效地提高制品的耐寒性能,降低生热,提高低温挠屈性。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点,提出一种充软化剂充蒙脱土高苯乙烯乳 液共沉胶的制备方法,步骤为:
1)按配方准备原料,将软化剂和防老剂分别进行乳化;
2)将蒙脱土悬浮液、偶联剂和防老剂加入到高苯乙烯橡胶乳液中,搅拌均匀得胶 乳混合液;
3)在上述胶乳混合液中加入乳化软化剂并搅拌1-30min,得到乳化混合液;
4)分别将上述乳化混合物以及絮凝剂、质子酸同时且缓慢加入到无机盐和絮凝剂 水溶液中,搅拌均匀得到絮凝混合液;
5)然后在絮凝混合液中加入无机碱调节pH=7,边搅拌边形成絮凝物;絮凝物经 脱水、干燥制得充软化剂充蒙脱土高苯乙烯乳液共沉胶。
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