[发明专利]一种表儿茶素没食子酸酯单体的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及茶叶深加工技术领域，尤其涉及一种表儿茶素没食子酸酯单体的制备方法。

背景技术

茶多酚是从茶叶中提取的30多种多羟基酚类化合物的总称，约占茶叶干重的10％～35％，包括黄烷醇类(儿茶素)、花色苷类、黄酮类、黄酮醇类和酚酸类等，其中儿茶素为茶多酚的主体成分，占茶多酚总量的70％～80％。茶叶中的儿茶素类可以分为三种游离型态：儿茶素(Catechin,C)、表儿茶素(Epicatechin,EC)、表没食子儿茶素(Epigallocatechin,EGC)；两种酯化的没食子酸：表儿茶素没食子酸酯(Epicatechin gallate,ECG)、表没食子儿茶素没食子酸酯(Epigallocatechin gallate,EGCG)，其中以EGCG与ECG的含量较多。

大量研究表明酯型儿茶素在抗氧化、抗肿瘤、抗心脑血管疾病、防癌、防辐射等药理药效中发挥有重要的作用，因此对儿茶素中起主要作用的酯型儿茶素EGCG和ECG更为关注，其分离成为深入研究与应用的需要。国内外研究结果表明，ECG在抗氧化、清除脂质自由基、抑制人体病毒侵染方面作用显著；具有极强的抑菌活性，可望开发成为一种天然的类抗生素物质；也可明显改善创伤伤口愈合和瘢痕形成效果；同时，ECG还对星形胶质细胞损伤有明显的神经保护作用。

目前对于ECG单体的需求主要体现在以下几个方面：(1)茶叶深加工生产企业及相关的研究单位均需要大量的标准品进行对照，检测产品中每种儿茶素的含量；(2)新药开发与功能性食品研发需要从化学成分角度来证明其剂量和效果，需要大量的高纯度儿茶素单体；(3)茶食品、茶饮料最新研究证明，非酯型儿茶素苦味轻而酯型儿茶素苦味较重，可通过单体的混配比例调节改良配方；(4)人体代谢研究表明，复杂儿茶素(一般为酯型)经代谢成简单儿茶素(一般为非酯型)后更容易消化吸收，因此在开发针对不同目的用途的产品时需要不同的儿茶素配伍。

然而，由于茶叶的成分复杂，儿茶素的结构和性质比较相似，从茶叶中有效地制备高纯度的儿茶素单体具有相当难度。目前国内外儿茶素分离纯化大都针对EGCG一种化合物进行，比较成功的应用于ECG单体制备的工艺主要包括：硅胶柱层析、凝胶柱层析、高速逆流色谱、制备液相、吸附柱层析以及多种方法联用等。制备液相和高速逆流色谱制备纯度高，但是制备量小，不适宜规模放大；柱层析制备量大但是产品纯度低，需要后续进一步的纯化，且C18键合硅胶、凝胶和大孔吸附树脂的价格昂贵，生产成本较高；上述工艺均需用到大量有毒有害有机溶剂，容易造成溶剂残留，且能耗高。

儿茶素单体的制备工艺流程中，首先，在以溶剂充分提取茶叶中儿茶素类物质的同时，茶叶中的农残也被同时提取；同时，后续的制备工艺实际也是茶叶中痕量农残被浓缩与富集的过程。而儿茶素制品中的农残限量执行的是茶叶的标准，合格的茶叶原料提制出的儿茶素却往往成为农残严重超标的产品，导致其出口贸易严重受阻，国内外市场应用受到限制。此外，ECG易溶于水，一般多用作水性饮料或功能性食品的添加物，其中所残留的农药随之溶解在饮料或食品中，并被消费者直接摄入，构成人类健康的安全隐患。

因此，适应国内外对ECG单体的大量市场需求，以及对其农药残留限量的特殊要求，探寻一种简单易行、经济实惠的ECG单体制备方法具有重要的现实意义。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术在ECG单体制备方面存在的缺陷和不足，提供一种表儿茶素没食子酸酯单体的制备方法，该制备方法借助于自制的高分子聚合物作为柱层析的填料，通过柱层析、结晶等简单步骤，即可得到高纯度的表儿茶素没食子酸酯单体。

本发明的技术方案之一是：一种特异识别ECG的高分子聚合物的制备方法，将ECG与多羟基功能单体反应形成复合物，向反应体系中加入交联剂和引发剂，聚合后即得。

ECG分子与功能单体之间首先以氢键作用自组装形成复合物，再通过交联聚合反应形成高分子聚合物，最后将ECG分子从聚合物中洗脱后形成特异识别空穴。采用此种方法制备得到的高分子聚合物不仅具有与ECG分子官能团的类型、位置、大小相匹配的空穴，且具有与ECG分子官能团相互作用的功能基团，能够增强该聚合物空穴对于ECG分子的特异识别能力。

由于ECG分子结构中的A、C、D环上均带有多个酚羟基，功能单体的选择以能形成多个氢键作用的多羟基化合物更为适用。本发明优选所述多羟基功能单体选自甲基丙烯酸、丙烯酸、亚甲基丁二酸、对乙烯基苯甲酸中的一种或几种，优选为甲基丙烯酸。