[发明专利]甲基丙烯酸类树脂、其成形体及甲基丙烯酸类树脂的制造方法

说明书

本申请是申请日为2010年10月22日、国际申请号为 PCT/JP2010/068705、中国申请号为201080039810.8的中国专利申请的 分案申请。

技术领域

本发明涉及甲基丙烯酸类树脂、其成形体及甲基丙烯酸类树脂的 制造方法。

背景技术

以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为代表的甲基丙烯酸类树脂，由于其 高透明性，而广泛应用于光学材料、车辆用部件、建筑用材料、透镜、 家庭用品、办公自动化设备、照明设备等领域。

特别地，近年来，正在进行在车辆用途、导光板、液晶显示器用 薄膜等光学材料等中的应用，对于在认为通过现有的甲基丙烯酸类树 脂难以成形加工的用途的需求正在增加。

例如，在注射成形大型且厚度薄的成形品时，如果树脂的流动性 差，则注射压力不足，不能成形，或者成形品的形变增大。因此，希 望即使注射压力低也可以成形的高流动性，另一方面，也要求在保持 甲基丙烯酸类树脂所具有的无色透明性以及所得树脂的加工性的同时 进一步提高耐溶剂性、机械强度。

迄今，作为一般地改善甲基丙烯酸类树脂的机械强度或成形性的 公知方法，已知通过低分子量的甲基丙烯酸类树脂赋予流动性，或者 利用高分子量或者微交联结构的甲基丙烯酸类树脂赋予机械强度的方 法。

与此相关联，报道了将高分子量和低分子量的甲基丙烯酸类树脂 熔融混合的技术(例如，专利文献1)，在构成低分子量的甲基丙烯酸类 树脂中大量共聚其它乙烯基单体的技术(例如，专利文献2)，使用多官 能单体制造微交联甲基丙烯酸类树脂，从而扩大分子量分布的技术(例 如，专利文献3)，通过使用多段聚合法而与现有甲基丙烯酸类树脂相 比在保持机械强度的同时改善流动性的技术(例如，专利文献4)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公平1-22865号公报

专利文献2：日本特开平4-277545号公报

专利文献3：日本特开平9-207196号公报

专利文献4：国际公开第2007/060891号小册子

发明内容

但是，专利文献1记载的发明中，由于先将两种不同分子量的甲 基丙烯酸类树脂分别聚合再将其混合，因此存在的问题是：由于混合 不充分而产生部分分子量的偏差，从而挤出时的线料不稳定。

另外，专利文献2记载的发明中，所得甲基丙烯酸类树脂的流动 性不充分，为了提高流动性而增加可以与甲基丙烯酸酯共聚的其它乙 烯基单体的量时，具有耐热性或机械强度下降的倾向，存在不能以良 好的平衡赋予流动性、机械强度和耐热性的问题。

另外，专利文献3记载的发明中，多官能单体量过多时，混合均 匀性下降，成形品的外观变差，另一方面，多官能单体量过少时，没 有提高流动性或保持机械强度的效果，而且具有多官能单体非常难控 制的问题。

另外，专利文献4记载的发明中，虽然所得聚合物的流动性良好， 但是具有通过聚合而得到的树脂的比表面积大的倾向，具有容易通过 静电产生带电的倾向，并且通过聚合得到的树脂粒子的休止角大，在 挤出或成形作业中将树脂投入到料斗中时，有时产生聚合物不能被稳 定地投入、挤出的线料被切断，或者如果不施以适当敲击料斗等刺激 则不能投入等问题。另外，有时也产生由于树脂相互之间的熔合等导 致的凝聚物。凝聚物增加时导致收率下降，并且存在由于配管内的凝 聚物的阻塞导致的闭塞而使生产率下降，以及所得树脂的色调变差的 问题。

本发明中，鉴于上述现有技术的问题，其目的在于提供无色透明 性、熔融树脂的高流动性、高耐冲击性、耐溶剂性优良，并且凝聚体 的含量少，树脂粒子的休止角小的甲基丙烯酸类树脂。

本发明人为了解决上述现有技术的问题进行了广泛深入的研究， 结果完成了本发明。

即，本发明如下所述。

[1]一种甲基丙烯酸类树脂，其包含80～99.5质量％甲基丙烯酸酯 单体单元以及0.5～20质量％至少一种可以与甲基丙烯酸酯共聚的其它 乙烯基单体单元，并且满足以下(I)～(III)的条件：

(I)通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的重均分子量为6万～30万，

(II)由GPC洗脱曲线得到的峰值分子量(Mp)的1/5以下的分子量成 分的含量以由所述GPC洗脱曲线得到的区域面积比率计为7～40％，