[发明专利]一种非对称氮氧配体及Ti、Zr、Hf配合物制备方法和应用

权利要求书

1.一种非对称氮氧配体及Ti、Zr、Hf配合物制备方法，其特征在于，该配合物制备方法包括以下步骤：

S1，向三口瓶中加入取代水杨醛10-25mmol，无水乙醇40-70mL，再加入无水乙醇溶液15-25mL，所述无水乙醇溶液中含有2-氨甲基吡啶10-25mmol，在25℃-50℃反应1.5-4h，之后用冰水浴冷却，析出大量固体，抽滤，干燥，得取代水杨醛缩2-氨甲基吡啶希夫碱；

S2，取2.5-10mmol的取代水杨醛缩2-氨甲基吡啶和30-40mL的无水乙醇，放入另一个三口瓶中，加入NaBH₄ 2.5-10mmol进行还原，除去溶剂，加入10mL的蒸馏水，用无水乙酸中和至PH＝7，用20mL的二氯甲烷萃取，油相加入适量的无水硫酸钠干燥， 过滤，旋转蒸发器除去溶剂，干燥，得仲胺中间体A，化学反应式如下所示：

其中所述的仲胺中间体A的结构式为：

其中R₁为H、^tBu，Cl，Br或I；

S3，取0.5-3.0mmol的仲胺中间体A，0.5-3.0mmol的取代酚，0.5-3.0mmol多聚甲醛，分别加入到反应器中，油浴90℃-110℃，反应8-12h，冷却，用无水甲醇重结晶，抽滤，得非对称氮氧配体L，化学反应式如下所示：

其中所述的非对称氮氧配体L的结构式为：

其中R₁为H、^tBu，Cl，Br或I；其中R₂为H,Me,ⁱPr,^tBu,枯基,Br或Cl；

S4，在标准无水无氧操作条件下，schlenk瓶中加入8mL甲苯，4-5mmol氢化钠，1-1.5mmol配体L，1-1.5mmol的MCl₄，其中：M为Ti,Zr或Hf，20℃-50℃反应8-15小时，在氮气氛下将反应液压出，减压条件下蒸发除去溶剂，得配合物，化学反应式如下所示：

2.根据权利要求1所述的一种非对称氮氧配体及Ti、Zr、Hf配合物制备方法，其特征在于，所述S1中，向三口瓶中加入取代水 杨醛20mmol，无水乙醇65mL，再加入无水乙醇溶液20mL，所述无水乙醇溶液中含有2-氨甲基吡啶20mmol，在45℃反应1.5h，之后用冰水浴冷却，析出大量固体，抽滤，干燥，得取代水杨醛缩2-氨甲基吡啶希夫碱。

3.根据权利要求1所述的一种非对称氮氧配体及Ti、Zr、Hf配合物制备方法，其特征在于，所述S3中，取2.0mmol仲胺中间体A，2.5mmol的取代酚，2.5mmol的多聚甲醛，分别加入到反应器中，油浴90℃-110℃，反应8h，冷却，用无水甲醇重结晶，抽滤，得配体L。

4.根据权利要求1所述的一种非对称氮氧配体及Ti、Zr、Hf配合物制备方法，其特征在于，所述S4中，在标准无水无氧操作条件下，schlenk瓶中加入8mL甲苯，5mmol氢化钠，1.5mmol配体L，1.5mmol的MCl₄，其中：M为Ti,Zr或Hf，室温反应8-12小时，在氮气氛下将反应液压出，减压条件下蒸发除去溶剂，得配合物。