[发明专利]一种气相色谱‑质谱法快速测定棉花纤维中4种有机氯农药残留的检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种适用于棉花中4种有机氯农药残留的检测方法。

技术背景

棉花是世界上最主要的农作物之一，棉花纤维是目前纺织工业用量最大的纤维品种，在棉花种植和收获过程中大规模地使用农药，给纺织品的原材料-棉花纤维造成了巨大的安全隐患。随着全球经济发展和社会的进步，人们对于生活质量有了更高的要求，世界各地普遍掀起了“生态纺织品”的热潮。由于农药的使用，使我国生产的部分棉花的品质不能达到进口国的要求，绿色贸易壁垒已成为中国纺织品出口的主要障碍，这不仅影响中国出口产品在国际市场的声誉，而且带来了严重的经济损失。

有机氯农药是用于防治植物病虫害的有机化合物，在棉花种植过程中被广泛使用，属于神经毒物和实质脏器毒物，可致癌。有机氯农药具有挥发性低，化学性质稳定，易溶于有机溶剂和脂肪等特点，极易残留在棉花纤维当中，给纺织品安全造成了极大隐患。许多发达国家对棉纺织品中农药残留提出了严格的要求，生态纺织品标准Oeko-Tex Standard 100中罗列了多种禁用农药，包括碳氯灵(telodrin)、异艾氏剂(isodrin)、乙滴涕(perthane)、十氯酮(kepone)。目前在纺织领域，有机氯农药残留的检测对象多集中于纺织品，专门针对纺织品原材料一棉花纤维的报道不多，且并没有上述4种有机氯农药同时检测的报道，因此，建立棉花纤维中碳氯灵、异艾氏剂、乙滴涕、十氯酮的残留检测方法很有意义。

传统的农药残留前处理方法费时费力，且十分昂贵。本发明对QuEchERS方法进行了改良，即采用丙酮-正已烷提取，PSA和C18粉末净化，结合气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)，用于棉花纤维中碳氯灵、异艾氏剂、乙滴涕、十氯酮残留的定量检测。

发明内容

1.本发明要解决的技术问题是提供一种操作简便，准确，灵敏度高的适用于棉花中4种有机氯农药残留的检测方法，其特征在于包括以下步骤：

1)制备待测样品溶液：称取棉花样品1g，精确至0.01g，置于250mL具塞锥形瓶中，以丙酮-正已烷(1+9，V/V)作为提取剂；所述丙酮-正已烷的体积比为1∶9。

2)提取净化步骤：震荡提取2min，超声提取30min。将提取液过滤收集，旋转蒸发浓缩至约10mL，后将其转入预先加入PSA和C18(50mg·mL^-1)粉末的离心管中，涡旋混匀5min。离心3min，吸出上清液。所述离心为3500转/分钟的高速离心；所述待测样品与提取剂的料液比为1g/100mL。

3)将上清液继续用旋转蒸发仪浓缩至干，丙酮定容至2mL，供GC-MS测定。

2.制备标准溶液

1)用正已烷分别将4种有机氯农药标准品分别溶解，配制成浓度为10μg mL^-1的标准储配液。

2)所述4种有机氯农药为：

碳氯灵、异艾氏剂、乙滴涕、十氯酮，见表1。用丙酮将4种有机氯农药标准物质溶解，配制成质量浓度为2μg·mL^-1的混合标准使用液。

表1农药化学信息表

3)基质标准工作溶液的制备：精确称取1g空白棉花样本，按照前处理的流程制备，旋转蒸发至干后用丙酮复溶至10mL，后将混合标准溶液稀释成质量浓度为0.05～1μg·mL^-1的梯度基质标准工作溶液。

4)将基质混合标准工作溶液注入气相色谱-质谱仪，采用全扫描的方式在m/z40～500范围内分析4种农药的混合标准溶液，然后根据各农药的相对保留时间质谱图，确定其在选择离子监测(SIM)模式下的保留时间和监测离子。

5)将梯度基质标准工作液注入GC-MS，选择离子监测(SIM)模式下测定，记录定量离子对的峰面积，以浓度作为横坐标，峰面积为纵坐标，制作标准曲线方程。

6)GC-MS检测条件：色谱柱Agilent DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm；载气氦气(纯度＞99.999％，柱流速1.0mL·min^-1)，离子源温度240℃，电离能量70eV，四级杆温度150℃，GC-MS接口温度280℃，离子化方式E1，采集方式SIM，柱升温程序：初始温度60℃，保温1min后以20℃·min^-1升至220℃，保温1min；再以5℃·min^-1升至280℃，保温10min；4种有机氯农药的目标及定量离子如表2。

表24种有机氯农药的目标离子与定量离子

附图说明