[发明专利]一种苯胺缩合制二苯胺的多级孔Hβ分子筛催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.多级孔Hβ分子筛催化剂在催化苯胺缩合制二苯胺中的应用，其特征在于所述的多级孔Hβ分子筛催化剂中SiO2与Al2O3摩尔比为15～150；催化剂的比表面积为450～650m2/g；所述的多级孔Hβ分子筛催化剂为球形或椭球形，包括两类孔道：微孔和介孔，微孔孔径0.4～2nm，介孔孔径为2～20nm，孔容为0.35～0.70cm3/g，介孔孔容为0.15～0.34 cm3/g。

2.一种苯胺缩合制二苯胺的方法，其特征在于苯胺在由多级孔Hβ分子筛催化剂制成的成型催化剂作用下，发生自缩合反应制二苯胺；反应温度为290～370℃，反应压力为1.5～5MPa，空速为0.1～0.7h-1；

所述的成型催化剂是由以下制备方法制得的：多级孔Hβ分子筛催化剂、拟薄水铝石、铝溶胶按照质量比1～1.5：0.2～0.5：0.8～1.5混合，混捏、挤条成型得到圆柱形条状物，100～120℃干燥12～24h，500～600℃煅烧5～8h，得到成型催化剂；

所述的多级孔Hβ分子筛催化剂中SiO2与Al2O3摩尔比为15～150；催化剂的比表面积为450～650m2/g；所述的多级孔Hβ分子筛催化剂为球形或椭球形，包括两类孔道：微孔和介孔，微孔孔径0.4～2nm，介孔孔径为2～20nm，孔容为0.35～0.70cm3/g，介孔孔容为0.15～0.34 cm3/g。

3.根据权利要求2所述的苯胺缩合制二苯胺的方法，其特征在于所述的反应温度为300～340℃，反应压力为1.5～2.5MPa，苯胺的空速为0.2～0.3h-1。

4.根据权利要求2所述的苯胺缩合制二苯胺的方法，其特征在于所述的多级孔Hβ分子筛催化剂由直接合成法或微孔分子筛改性间接合成法制得。

5.根据权利要求4所述的苯胺缩合制二苯胺的方法，其特征在于所述的直接合成方法包括以下步骤：

（1）、将硅源、微孔模板剂、氯化钾、氯化钠加入到水溶液中，搅拌3～10h，使硅源完全溶解；再加入铝源和碱源，搅拌3～5h，形成β分子筛前驱体；最后加入阳离子表面活性剂，60～80℃下搅拌8～10h，形成多级孔β分子筛凝胶；

（2）、步骤（1）制得的产物在140～170℃下晶化72～144h，晶化完毕后，过滤、蒸馏水洗涤、100～120℃干燥12～24h、500～600℃煅烧5～8h除去模板剂，从而得到具有多级孔结构的β分子筛；

（3）、将步骤（2）得到的β分子筛加入到铵盐水溶液中进行离子交换2～5次，每次交换时间为0.5～4h，在500～600℃下煅烧5～8h后得到多级孔Hβ分子筛；

所述的微孔分子筛改性间接合成法包括以下步骤：

（1）、将微孔Hβ分子筛加入到碱溶液中，在40～100℃下搅拌0.5～3h，所得固液混合物经冷却、过滤，蒸馏水洗涤，100～120℃干燥12～24h，500～600℃煅烧5～8h，得到脱硅多级孔β分子筛；

（2）、将步骤（1）得到的脱硅多级孔β分子筛加入到铵盐水溶液中进行离子交换2～5次，每次交换0.5～4h，在500～600℃下煅烧5～8h后得到多级孔Hβ分子筛。