[发明专利]钙钛矿类氧化物催化木质素生产芳香基含氧化合物的方法

权利要求书

1.一种钙钛矿类氧化物催化木质素生产芳香基含氧化合物的方法，其特征在于：这种钙钛矿类氧化物催化木质素生产芳香基含氧化合物的方法：

一、钙钛矿类氧化物催化剂AB_xB′_1-xO₃的制备，其中0≤x≤1：

（1）将A、B′对应的金属可溶性盐溶解于去离子水中，经搅拌得到均匀混合溶液，溶液中两种金属离子摩尔浓度为0.2─0.8mol/L；

（2）向上述混合溶液中加入柠檬酸和EDTA，使A，B′两种金属离子总量、柠檬酸、EDTA的摩尔比为1：2：2或2：1：1，充分搅拌后，加入质量分数为5─10%的氨水，使溶液pH值为7─9，得到溶液Y；

（3）将含B有机化合物加入到乙醇、乙酸、乳酸的混合溶液中进行溶解，充分搅拌得到均匀混合溶液Z，上述含B有机化合物、乙醇、乙酸、乳酸的体积比为1：6：3：3或1：2：1：1；

（4）将Y和Z溶液进行混合，在30─60℃下搅拌20─50min后，在70─95℃搅拌下使溶液蒸发至胶状混合物，经烘干和焙烧获得钙钛矿类氧化物催化剂；

二、木质素与步骤（1）制备的钙钛矿类氧化物催化剂混合压片：

将木质素与钙钛矿类氧化物催化剂充分混合后进行压片成型并粉碎为颗粒，其中木质素与钙钛矿类氧化物催化剂的质量比为0.1：1─3：1；

三、木质素催化转化：

在固定床反应器中，在惰性气氛下，反应温度为300─700℃，反应时间1─3hr，进行木质素催化转化反应，得到液体为含有芳香基含氧化合物产物；所述反应后的钙钛矿类氧化物催化剂经氧化再生循环使用；

所述的AB_xB′_1-xO₃中A对应的金属可溶性盐为Bi、La、Sr、Ca、Ba硝酸盐化合物的一种，B′对应的金属可溶性盐为Fe、Co、Ni和Mn硝酸盐化合物中的一种，含B有机化合物为钛酸正丁酯、锆酸正丁酯中的一种。

2.根据权利要求1所述的钙钛矿类氧化物催化木质素生产芳香基含氧化合物的方法，其特征在于：所述的钙钛矿类氧化物催化剂与木质素经充分混合后压片，压片压力为10─25MPa，压片时间为5─30min，将混合片状物破碎为50─100mm颗粒。

3.根据权利要求2所述的钙钛矿类氧化物催化木质素生产芳香基含氧化合物的方法，其特征在于：所述的步骤一得到的胶状混合物在100─150℃烘干12—24h后，在空气气氛下，在600─1200℃焙烧4─12h，得到钙钛矿类氧化物催化剂。

4.根据权利要求3所述的钙钛矿类氧化物催化木质素生产芳香基含氧化合物的方法，其特征在于：所述的得到的芳香基含氧化合物包括苯酚类化合物、愈创木酚类化合物、芳香基二酚化合物、甲氧基芳香类化合物。

5.根据权利要求4所述的钙钛矿类氧化物催化木质素生产芳香基含氧化合物的方法，其特征在于：所述的木质素选择性催化氧化得到的液体产物收率达35%以上，芳香基含氧化合物的选择性达80%以上。

6.根据权利要求5所述的钙钛矿类氧化物催化木质素生产芳香基含氧化合物的方法，其特征在于：所述的钙钛矿类氧化物在反应后因结焦而失活，其再生条件为：在空气气氛下，在700─1000℃下氧化10─60min。