[发明专利]一种发泡复合橡胶鞋底材料及其制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种鞋底材料，特别是涉及一种发泡复合橡胶鞋底材料及其制备方法。

背景技术：

顺丁橡胶是顺式-1,4-聚丁二烯橡胶的简称，其分子式为(C4H6)n，顺丁橡胶是由丁二烯聚合而成的结构规整的合成橡胶，其顺式结构含量在95％以上。根据催化剂的不同，可分成镍系、钴系、钛系和稀土系(钕系)顺丁橡胶。顺丁橡胶是仅次于丁苯橡胶的第二大合成橡胶。与天然橡胶和丁苯橡胶相比，硫化后其耐寒性、耐磨性和弹性特别优异，动负荷下发热少，耐老化性尚好，易与天然橡胶、氯丁橡胶或丁腈橡胶并用。顺丁橡胶特别适用于制造汽车轮胎和耐寒制品，还可以制造缓冲材料及各种胶鞋、胶布、胶带和海绵胶等。

1910-1911年，前苏联用碱金属引发丁二烯聚合得到橡胶状物质。20世纪30年代初，德国和前苏联开始生产以金属钠为催化剂的丁二烯橡胶，称为丁钠橡胶，其结构规整性差，物性和加工性能不好，还不能算作顺丁橡胶。20世纪50年代，Ziegler-Natta配位定向聚合理论的实践，促进了顺丁橡胶合成技术的迅速发展。1956年，美国以AlR3-TiBr4催化体系合成顺丁橡胶。随后钴系、镍系及稀土系(钕系)催化剂相续发展，顺丁橡胶生产能力已仅次于丁苯橡胶，位居合成橡胶各胶种第二位[2]。2013年世界合成橡胶生产者协会统计丁二烯橡胶(主要为顺丁橡胶)产能为471.8万吨/年。

我国在上世纪70年代采用自主开发的技术实现了顺丁橡胶工业化生产，采用的是镍系催化剂，其生产技术一直处于世界先进水平行列。中国石化、中国石油和一些民企均拥有镍系顺丁橡胶生产装置，2011年总产能达66万吨/年，产品销往世界各国。未来几年，我国镍系顺丁橡胶产能将进一步扩大，预计我国镍系顺丁橡胶产能将超过100万吨/年。

顺丁橡胶与天然橡胶和丁苯橡胶相比，具有弹性高、耐磨性好、耐寒性好、生热低、耐曲挠性和动态性能好等特点。其主要缺点是抗湿滑性差，撕裂强度和拉伸强度低，冷流性大，加工性能稍差。我国顺丁橡胶主要用于轮胎、制鞋、高抗冲聚苯乙烯以及ABS树脂的改性等方面，其中轮胎制造业的需求量约占总需求量的77％，制鞋业的需求量约占9％，高抗冲聚苯乙烯和ABS树脂等塑料改性方面的需求量约占10％，胶管、胶带等其它方面的需求量约占4％。用于鞋底材料时，普通的顺丁橡胶的撕裂强度和拉伸强度存在较低的缺陷，此外在某些高温易燃的场合，顺丁橡胶鞋底材料还存在阻燃性能较差的问题。

公开号为CN101649076B、公开日为2012.08.22、申请人为泰亚鞋业股份有限公司的专利公开了“运动鞋底用防保橡胶组合物”，该防保橡胶鞋底配方是由以下质量份的材料组成：顺丁橡胶27份；天然胶10份；丁苯橡胶4份；补强剂20份；氧化锌2.7份；活性剂2.1份；硬脂酸0.5份；增塑剂0.6份；防雾剂0.4份；抗氧化剂0.5份；硫化剂0.75份；促进剂0.6份；减少了人造橡胶(顺丁及丁苯)的用量，增加了天然胶的用量；促进剂ZBEC-80为防保促进剂；不添加各类油物及防老剂；以该配方生产的鞋底防保，对人体没有任何伤害。该专利同样存在撕裂强度、拉伸强度较低，阻燃性能较差的问题。

发明内容：

本发明要解决的技术问题是提供一种发泡复合橡胶鞋底材料，其撕裂强度、拉伸强度较高，而且阻燃性能较好。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种发泡复合橡胶鞋底材料，按重量份计，由以下组份制成：顺丁橡胶50～63份，硫化剂3～5份，软化剂6～11份，发泡剂3～4份，增塑剂5～10份，润滑剂2～5份，防老剂0.5～1份，促进剂1～3份，活化剂2～4份，EVA 12份，氧化锌4份，硬脂酸2份，改性白云石粉20～25份；

所述改性白云石粉由以下步骤制得：

(1)将白云石加入3倍重量的16％浓度的连二亚硫酸钠溶液中，搅拌2小时后过滤，用蒸馏水反复洗涤滤饼，烘干后得到漂白白云石；

(2)将步骤(1)所得漂白白云石过100目筛后得到白云石微粉，将重量比为1:10的白云石微粉和蒸馏水一起加入玛瑙球磨罐中，再将50个直径为5μm的氧化锆磨球加入玛瑙球磨罐中，盖紧盖子后将玛瑙球磨罐放入球磨机频率为40Hz条件下球磨12小时，取出后置于鼓风干燥机中90℃下干燥至绝干，研磨后过200目筛得到平均粒径为4μm的白云石粉；