[发明专利]无规共聚酯组合物及其制备方法和阻燃聚酯组合物及其制备方法有效
申请号: | 201610031143.8 | 申请日: | 2016-01-18 |
公开(公告)号: | CN106977706B | 公开(公告)日: | 2019-07-19 |
发明(设计)人: | 李良杰;韩书亮;陈淑明;郝建国;吴宁;徐林;王雪 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08G63/692 | 分类号: | C08G63/692;C08G63/80;C08G63/78;C08L67/00;C08L79/02;C08K5/526 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 无规共 聚酯 组合 及其 制备 方法 阻燃 | ||
1.一种无规共聚酯,该无规共聚酯为聚酯B:
所述聚酯B含有结构—S—R1—S—,其中,R1为来自扩链剂的结构单元,S表示所述聚酯A,所述聚酯A含有重复单元和重复单元-R-OCH2CH2CH2O-,其中,R为来自含磷阻燃单体的结构单元;
该无规共聚酯中结构单元与R的摩尔比为70:30~99:1,R1的含量为结构单元和结构单元R的总和的0.1~3mol%;
该无规共聚酯的特性黏数为1.1dL/g~2.5dL/g;
其中,所述无规共聚酯的制备方法包括:
(1a)在氮气保护和酯化催化剂存在下,将对苯二甲酸、丙二醇和含磷阻燃单体进行酯化反应;或者
(1b)在酯交换催化剂存在下,将对苯二甲酸二甲酯、丙二醇和含磷阻燃单体进行酯交换反应;
(2)将步骤(1a)得到的酯化产物或者步骤(1b)得到的酯交换产物,先进行预缩聚反应,然后进行缩聚反应,得到的共聚酯预聚物;
(3)将所述共聚酯预聚物先进行结晶预处理,再进行固相缩聚反应;
(4)将步骤(3)得到的产物加热熔融后与扩链剂进行扩链反应,得到阻燃无规共聚酯。
2.根据权利要求1所述的无规共聚酯,其中,R的结构为中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的无规共聚酯,其中,R的结构为
4.根据权利要求1所述的无规共聚酯,其中,R1的结构为中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的无规共聚酯,其中,所述无规共聚酯的特性黏数为1.3dL/g~2.3dL/g。
6.根据权利要求1-4中任意一项所述的无规共聚酯,其中,所述无规共聚酯的氧指数为28.0~36.5;按照UL-94标准所述无规共聚酯的垂直燃烧等级达到V-0级,第二次点燃后表现为离火就熄,熔滴数不大于6滴。
7.一种制备权利要求1-6中任意一项所述的无规共聚酯的方法,包括:
(1a)在氮气保护和酯化催化剂存在下,将对苯二甲酸、丙二醇和含磷阻燃单体进行酯化反应;或者
(1b)在酯交换催化剂存在下,将对苯二甲酸二甲酯、丙二醇和含磷阻燃单体进行酯交换反应;
(2)将步骤(1a)得到的酯化产物或者步骤(1b)得到的酯交换产物,先进行预缩聚反应,然后进行缩聚反应,得到的共聚酯预聚物;
(3)将所述共聚酯预聚物先进行结晶预处理,再进行固相缩聚反应;
(4)将步骤(3)得到的产物加热熔融后与扩链剂进行扩链反应,得到阻燃无规共聚酯。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,步骤(1a)中所述酯化反应的压力为0.2~0.4MPa,所述酯化反应的温度为200~280℃,所述酯化反应的时间为0.5~4h;对苯二甲酸和所述含磷阻燃单体的总和与丙二醇的摩尔比为1:1.2~1:2,对苯二甲酸与所述含磷阻燃单体的摩尔比为70:30~99:1;所述酯化催化剂的加入量为对苯二甲酸和所述含磷阻燃单体的总投料量的0.01~0.1mol%;所述含磷阻燃单体为2-羧乙基甲基次膦酸、2-羧乙基苯基次膦酸和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷酰杂菲-丁二酸中的至少一种,所述酯化催化剂为Sb2O3。
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