[发明专利]用于橡胶聚合反应的催化剂溶液及其制备方法和橡胶聚合反应的方法及橡胶有效
申请号: | 201610030961.6 | 申请日: | 2016-01-18 |
公开(公告)号: | CN106977637B | 公开(公告)日: | 2019-07-19 |
发明(设计)人: | 贺小进;张杰;徐林;董新民;赵晓冬;于浩;吕鹏飞;董江舟;谭金枚;胡保利;申翠平;卢松 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F132/04 | 分类号: | C08F132/04;C08F4/69 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 橡胶 聚合 反应 催化剂 溶液 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于橡胶聚合反应的催化剂溶液,其特征在于,该催化剂溶液含有主催化剂组分、单烯烃、含氧或卤的活化剂和第一惰性溶剂,所述主催化剂组分为钨的化合物和/或钼的化合物;相对于1摩尔份的所述主催化剂组分,所述单烯烃的含量为0.2-10摩尔份,所述含氧或卤的活化剂的含量为0.1-5摩尔份;
所述用于橡胶聚合反应的催化剂溶液经过陈化处理,陈化处理的条件包括:温度为-20~60℃,陈化时间为10-180min;
所述单烯烃选自碳原子数为2-10的单烯烃中的一种或多种;
所述含氧或卤的活化剂选自多卤代苯酚、过氧化苯甲酰和环氧氯丙烷中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的用于橡胶聚合反应的催化剂溶液,其中,相对于1摩尔份的所述主催化剂组分,所述单烯烃的含量为0.5-5摩尔份,所述含氧或卤的活化剂的含量为0.5-2摩尔份。
3.根据权利要求1所述的用于橡胶聚合反应的催化剂溶液,其中,所述主催化剂组分选自钨的卤化物、钨的卤氧化合物、钨的烷氧基化合物、钼的卤化物、钼的卤氧化合物和钼的烷氧基化合物中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的用于橡胶聚合反应的催化剂溶液,其中,所述主催化剂组分选自WCl6、WBr6、WCl2、WBr2、WOCl4、WOBr4、MoCl5和MoBr5中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的用于橡胶聚合反应的催化剂溶液,其中,所述单烯烃选自1-丁烯、2-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的用于橡胶聚合反应的催化剂溶液,其中,所述多卤代苯酚选自三氯苯酚、四氯苯酚、五氯苯酚、二氯苯酚、二溴苯酚、三溴苯酚、二碘苯酚和三碘苯酚中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的用于橡胶聚合反应的催化剂溶液,其中,所述第一惰性溶剂选自甲苯、二甲苯和苯中的一种或多种。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的用于橡胶聚合反应的催化剂溶液,其中,所述用于橡胶聚合反应的催化剂溶液为紫红色。
9.一种权利要求1-8中任意一项所述的用于橡胶聚合反应的催化剂溶液的制备方法,该方法包括:在惰性气氛和第一惰性溶剂中,在-20~60℃的搅拌条件下,将主催化剂组分与单烯烃以及含氧或卤的活化剂混合,并在-20~60℃下继续搅拌陈化10-180min。
10.根据权利要求9所述的用于橡胶聚合反应的催化剂溶液的制备方法,其中,所述陈化的条件包括:温度为-10~30℃,时间为20-90min。
11.根据权利要求9或10所述的制备方法得到的用于橡胶聚合反应的催化剂溶液。
12.一种橡胶聚合反应的方法,该方法包括:在惰性气氛和第二惰性溶剂中,将权利要求1-8和11中任意一项所述的用于橡胶聚合反应的催化剂溶液与聚合反应单体混合接触,然后向反应混合物中加入有机铝并继续进行聚合反应;所述聚合反应单体为碳原子数为5到12的环烯烃中的一种或多种。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,相对于每g所述聚合反应单体,所述主催化剂组分的用量为1×10-6-3×10-6mmol;相对于1摩尔份的所述主催化剂组分,所述有机铝的用量为0.2-8摩尔份。
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