[发明专利]一种1,6‑二烷基芘的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种1，6-二烷基芘的制备方法，属于有机合成领域。

背景技术

近年来，有机发光二级管(organic light emitting diode，OLED)是二十一世纪非常热门的新兴技术。由于其自身的优点，如可以自发光、可视角度大、驱动电压低、发光亮度高、超薄、可实现柔性显示等，使其有望成为替代液晶的下一代主流显示器。芘具有发蓝光、高的荧光效率等优良的荧光性质和良好的热稳定性。但是芘易形成π聚集或激基缔合物，导致发射光谱红移，同时也降低了发光效率.发光效率的降低使得大量的能量没有变成光能而转化成热能，使器件温度上升，最终使OLED寿命降低，因此抑制芘的聚集是其在有机电致发光领域应用中的一个主要工作。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种1，6-二烷基芘的制备方法，以1，6-二溴芘为原料，使用本合成路线，并配合适当的精制手段，获得了GC纯度＞99.9％的高纯度目标物。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种1，6-二烷基芘的制备方法，包括：

在氮气保护下，将1，6-二溴芘、烯基硼酸频哪醇酯和钯催化剂溶解在有机溶剂中，搅拌升温至70～75℃，加入碱溶液，70～75℃保温反应5h，降温至20～30℃，分液，水洗有机相后，将有机相中的溶剂脱除，得中间体化合物1，6-二烯基芘，将1，6-二烯基芘溶解，置于氢化釜中，加入氢化催 化剂，先通氮气置换空气，再通氢气置换氮气，充压至5～20atm，升温至60～70℃，氢化反应6～10h后，过滤掉氢化催化剂，滤液脱溶剂，得1，6-二烷基芘粗品，1，6-二烷基芘粗品经柱层析或重结晶纯化，得1，6-二烷基芘，合成路线如下所示：

其中，R₁为C₁-C₆烷基、芳基中的任意一种。

在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。

进一步，所述1，6-二溴芘和烯基硼酸频哪醇酯的摩尔比为1∶(2.0～3.0)。

进一步，所述钯催化剂为Pd(PPh₃)₂Cl₂、Pd(PPh₃)₄、Pd(OAc)₂、Pd(dba)₂中的任意一种或几种的混合物。

进一步，所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DME)、二氧杂环己烷中的任意一种或几种的混合物。

进一步，所述碱溶液为碱金属或碱土金属的氢氧化物溶液、碳酸盐溶液、碳酸氢盐溶液、磷酸盐溶液中的任意一种或几种的混合物，所述碱溶液中的碱和1，6-二溴芘的摩尔比为(2-3)∶1。

进一步，所述将1，6-二烯基芘溶解的溶剂为四氢呋喃、乙酸乙酯、异丙醇中的任意一种或几种的混合物。

进一步，所述氢化催化剂选自雷尼镍(Raney Ni)或钯炭(Pd/C)，其中，雷尼镍中镍的质量含量不低于90％，钯炭的规格为活性炭上负载钯的质量含量为5％。

进一步，所述重结晶纯化的溶剂选自石油醚、正己烷、甲苯、二甲苯或环己烷中的任意一种。

本发明提供了一种1，6-二烷基芘的制备方法，与已有文献方法相比，本发明所述方法，具有以下技术优点：

1.工艺条件温和，环保，产率高，适合于车间大规模生产。

2.由于反应过程中，不存在烷基异构的副产物，通过重结晶操作，即可获得高纯度的1，6-二烷基芘精品，目标物GC纯度＞99.9％，该纯度指标远大于市售品。

附图说明

图1为本发明实施例1制备的DisPyr的¹H NMR图。

具体实施方式

以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。

实施例1 1，6-二异丙基芘(DisPyr)制备

DisPyr-A的制备：