[发明专利]一种正丁烯骨架异构化催化剂的制备

说明书

技术领域

本发明涉及一种异构化催化剂，特别是一种正丁烯骨架异构化催化剂的制 备。

技术背景

异构化反应需要较高酸催化活性中心，同时不可避免有裂解、齐聚等副反 应发生，副产物主要有异裂产物丙烯、戊烯，齐聚产物高碳数烯烃等，另外结 焦导致催化剂失活，使异丁烯收率逐步下降。骨架异构化催化剂一般有3类，即 改性的氧化铝、复合氧化物、分子筛催化剂。性能最好的是镁碱沸石催化剂， 其活性、选择性高，反应温度可以降低到300～400℃，随着反应温度降低，副 产物也减少，提高了选择性，而且催化剂的稳定性也明显优于其他类型的催化 剂，再生周期可以做到数百小时。

CN，104174433A提供了一种正丁烯异构化催化剂，以具有多级孔道的 SAPO-11/SAPO-46复合分子筛为载体，以VIB族金属为活性组分。本发明还提供 了上述催化剂的制备方法，其中包括通过在合成过程中控制原料的配比，以及 采用适当的晶化方式和晶化温度来制备SAPO-11/SAPO-46复合分子筛，然后负载 VIB族金属(例如铬或钼)，使得该催化剂成为具有金属和酸中心的双功能催化 剂。该制备方法简便，成本低，适合工业化生产。

CN1147495A烯烃异构化中用作催化剂的硅质物，在300～750℃的温度下， 通蒸汽进行预处理。通过正丁烯的异构化选择性地制备异丁烯。

US4587375A公开了一种正丁烯异构化的方法，包括正丁烯与催化剂接触， 在300℃高温下，包括蒸汽的存在，蒸汽含有异丁烯。

以上专利技术均存在催化剂使用寿命较短，在催化剂表面上积累焦炭以后， 催化剂很快失活的缺点，镁碱沸石催化剂也只能使用几百个小时，经常更换催 化剂会影响生产效率，提高生产成本，所以如何延长使用寿命已成为迫切需要 解决的问题。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种正丁烯骨架异构化催化剂的制备， 通过以下步骤实现：

将铈锆铝复合氧化剂复合材料放入反应釜中，加入占铈锆铝复合氧化剂复 合材料质量百分比含量0.1～0.5％的N-磺酸丙基吡啶对甲苯磺酸盐，占铈锆铝复 合氧化剂复合材料质量百分比含量0.1～0.5％的四氟硼酸(1-甲基-3-辛基咪唑 嗡)，温度100～120℃，搅拌10-40h，用去离子水反复洗至中性，烘干，得到正 丁烯骨架异构化催化剂。

所述铈锆铝复合氧化剂复合材料为市售产品，如上海华明高纳稀土新材料 有限公司生产的产品；所述N-磺酸丙基吡啶对甲苯磺酸盐，四氟硼酸(1-甲基 -3-辛基咪唑嗡)为市售产品，如中国科学院兰州化学物理研究所生产的产品，

该产品具有以下有益效果：

本专利产品负载的N-磺酸丙基吡啶对甲苯磺酸盐与四氟硼酸(1-甲基-3-辛 基咪唑嗡)为催化剂提供了适中酸性和弱酸性的活性位，因而催化剂在长期操作 后仍能保持较高的活性。

具体实施方式

以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。

实施例1：

将100Kg铈锆铝复合氧化剂复合材料放入500L反应釜中，加入0.3Kg的N-磺 酸丙基吡啶对甲苯磺酸盐，0.18％的四氟硼酸(1-甲基-3-辛基咪唑嗡)，温度 110℃，搅拌20h，用去离子水反复洗至中性，烘干，得到正丁烯骨架异构化催 化剂，编号W-1.

实施例2

将100Kg铈锆铝复合氧化剂复合材料放入500L反应釜中，加入0.1Kg的N-磺 酸丙基吡啶对甲苯磺酸盐，0.1％的四氟硼酸(1-甲基-3-辛基咪唑嗡)，温度 100℃，搅拌40h，用去离子水反复洗至中性，烘干，得到正丁烯骨架异构化催 化剂，编号W-2.

实施例3

将100Kg铈锆铝复合氧化剂复合材料放入300L反应釜中，加入0.5Kg的N-磺 酸丙基吡啶对甲苯磺酸盐，0.5％的四氟硼酸(1-甲基-3-辛基咪唑嗡)，温度 120℃，搅拌10h，用去离子水反复洗至中性，烘干，得到正丁烯骨架异构化催 化剂，编号W-3。

对比例1

不加入N-磺酸丙基吡啶对甲苯磺酸盐，其它同实施例1，得到正丁烯骨架异构化 催化剂，编号W-4。

对比例2