[发明专利]一种Baeyer‑Villiger氧化反应催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种Baeyer-Villiger氧化反应催化剂，其特征在于包括：Merrifield树脂固载的N-叔丁氧羰基-天冬氨酸或Merrifield树脂固载的（S）-N-叔丁氧羰基-天冬氨酸或Merrifield树脂固载的（R）-N-叔丁氧羰基-天冬氨酸，其结构如下所示：

其中，为Merrifield 树脂。

2.根据权利要求1所述的Baeyer-Villiger氧化反应催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

a. N-Boc-天冬氨酸-4-(4-硝基)苄酯与碱成盐；

b. N-Boc-天冬氨酸-4-(4-硝基)苄酯盐与Merrifield树脂上的氯甲基发生取代反应，得到Merrifield树脂固载的N-Boc-天冬氨酸-4-(4-硝基)苄酯；

c. 0℃下，Merrifield树脂固载的N-Boc-天冬氨酸-4-(4-硝基)苄酯在质量分数为90%的Zn-HOAc体系中脱苄基、过滤、经水、有机溶剂洗涤，真空干燥制得Baeyer-Villiger氧化反应催化剂；其合成路线如下所示

。

3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a的合成路线中的M为Cs, K, Na，NHR₃。

4. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤a中的碱为Cs₂CO₃, CsHCO₃, K₂CO₃, Na₂CO₃和各种叔胺。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤a中的溶剂为DMF、二氧六环、DMSO、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、各种醇、水中的一种或几种。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤b中的反应温度为25-80℃。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤b中的溶剂为DMF、二氧六环、DMSO、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙醇中的一种或几种。

8.根据权利要求1所述的Baeyer-Villiger氧化反应催化剂在一定条件下与H₂O₂作用原位产生过酸，在酮转化成酯或内酯的反应中应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于包括以下步骤：将酮、所述的Baeyer-Villiger氧化反应催化剂和叔胺催化剂溶于二氯甲烷中，室温下，加入质量分数为30%的H₂O₂，缓慢加入缩合剂，反应适当的时间，过滤，Baeyer-Villiger氧化反应催化剂用乙醇、二氯甲烷洗涤，真空干燥，循环利用，滤液加入饱和Na₂SO₃溶液，搅拌5分钟，静置分层，二氯甲烷萃取，合并有机相，干燥，过滤，浓缩，纯化，得相应的酯。