[发明专利]1,2‑二（2‑氨基苯氧基）乙烷的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化合物制备技术领域，具体涉及一种1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法。

背景技术

1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷，也称2,2'-二氨基乙二醇二苯醚，是合成颜料黄180、杀虫剂、复合型树脂等的重要原料。

中国专利文献CN101863781A公开了一种1,2-二（邻氨基苯氧基）乙烷的制备方法，该方法是以邻硝基氯苯为起始原料，先与等摩尔的乙二醇在碱性条件下、在相转移催化剂十二烷基三甲基氯化铵（DTAC）的存在下经缩合反应制得1,2-二（邻硝基苯氧基）乙烷；然后经水合肼还原得到1,2-二（2-邻氨基苯氧基）乙烷。该方法的不足在于：（1）缩合反应收率较低，当不添加碳酸钠时只有75%左右；当添加较多的碳酸钠时更是不到65%；当添加较少的碳酸钠时最高也不过90%左右；（2）还原反应采用的水合肼毒性较大，成本较高，不适合工业化生产。

中国专利文献CN103664662A公开了一种2,2'-二氨基乙二醇二苯醚的制备方法，该方法是以邻硝基氯苯为起始原料，先与等摩尔的乙二醇在碱性条件下、在相转移催化剂四乙基溴化铵（TEAB）的存在下经缩合反应制得1,2-二（邻硝基苯氧基）乙烷；然后经催化加氢得到2,2'-二氨基乙二醇二苯醚。该方法的不足在于：（1）缩合反应收率同样较低，经申请人反复实验其最高收率只有85%；（2）催化加氢收率也较低，只有90%左右，尤其是纯度较低，不到99.3%。

发明内容

本发明的目的在于解决上述问题，提供一种反应收率和产物纯度均较高的适合工业化大生产的1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷的制备方法，它是以邻硝基氯苯为起始原料，先与乙二醇在碱性条件下、在相转移催化剂的存在下经缩合反应制得1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷；然后再经催化加氢制得1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷。

对于上述缩合反应，申请人惊讶地发现，通过选择合适的相转移催化剂并采用过量的邻硝基氯苯能够明显提高缩合反应收率。

其中，上述缩合反应采用的相转移催化剂为氯化三乙基苄铵（TEBAC）；相转移催化剂的用量为邻硝基氯苯重量的1%～20%，优选5%～15%，更优选10%。

上述缩合反应采用邻硝基氯苯与乙二醇的摩尔比为2.2∶1～3.0∶1，优选2.4∶1～2.6∶1。

虽然本发明采用了过量的邻硝基氯苯进行缩合反应，但是其并不会导致生产成本的增加，这是因为申请人发现，将反应后剩余的邻硝基氯苯进行回收后，再添加到等摩尔的邻硝基氯苯与乙二醇反应中，仍然能够获得较高的缩合反应收率。

同样，相转移催化剂使用后也能够回收利用，从而可以大大减少新反应中相转移催化剂的用量。

对于上述催化加氢反应，申请人惊讶地发现，采用对1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷溶解性较好的醇类溶剂进行催化加氢得到的产物外观呈红棕色，其纯度较差；而采用对1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷溶解性稍差一点的甲苯或者二甲苯进行催化加氢则能够获得类白色的高纯度产物。

上述催化加氢反应采用的催化剂优选Pd/C催化剂。

本发明具有的积极效果：（1）本发明的缩合反应通过选择合适的相转移催化剂TEBAC并采用过量的邻硝基氯苯，这样能够得到高纯度的1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷，尤其是缩合反应收率可达95%以上，从而适合工业化大生产。（2）本发明的缩合反应后可将剩余的邻硝基氯苯以及使用后的相转移催化剂TEBAC进行回收，并添加到新的反应体系中仍然能够获得较高的产物纯度以及反应收率。（3）本发明的催化加氢反应选择在甲苯、二甲苯等苯类溶剂中进行，这样能够得到99.8%以上的高纯度的类白色1,2-二（2-氨基苯氧基）乙烷，而且反应收率可达95%以上，进一步适合工业化大生产。

具体实施方式

（实施例1）

本实施例为1,2-二（2-硝基苯氧基）乙烷的制备方法，具体如下：

向安装有搅拌器、回流冷凝器、温度计、滴液漏斗的500mL四口瓶中加入100.0g（0.635mol）的邻硝基氯苯、10.0g（0.044mol）的相转移催化剂TEBAC以及15.7g（0.253mol）的乙二醇，搅拌下缓慢升温至75℃，在2h内向反应体系中均匀滴加61.4g浓度为50wt%氢氧化钠水溶液（0.768mol），滴完后保持反应体系温度为75～80℃继续反应20h。

将反应体系降温至30～35℃，过滤，滤液静置分层，得到油层53.8g。