[发明专利]一种SCR脱硝催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201610024950.7 | 申请日: | 2016-01-14 |
公开(公告)号: | CN105498755B | 公开(公告)日: | 2019-01-29 |
发明(设计)人: | 张亚平;赵栗;肖睿;徐海涛;朱一闻 | 申请(专利权)人: | 东南大学 |
主分类号: | B01J23/34 | 分类号: | B01J23/34;B01D53/86;B01D53/56 |
代理公司: | 南京苏高专利商标事务所(普通合伙) 32204 | 代理人: | 李静 |
地址: | 210009 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 scr 催化剂 及其 制备 方法 | ||
本发明公开了一种SCR脱硝催化剂及其制备方法,该脱硝催化剂以钛锆氧化物为载体、锰的氧化物为活性成分以及铈的氧化物为助催化剂,其制备方法包括如下步骤:按照摩尔比称量上述钛氧化物的前驱体四氯化钛、锆氧化物的前驱体ZrOCl2·8H2O、锰的氧化物前驱体硝酸锰溶液及铈的氧化物前驱体硝酸铈,采用共沉淀法制备TiO2‑ZrO2载体,将该载体加入到硝酸锰溶液中,混合并溶于去离子水,加入硝酸铈,搅拌浸渍,待水分蒸干后,烘干,研磨及煅烧,即制得CeO2‑MnO2/TiO2‑ZrO2催化剂。本发明制得的催化剂具有较低的起活温度、极高的脱硝效率和抗硫性能;同时,该制备方法用料简单、操作放便、易于工业化生产。
技术领域
本发明属于催化剂领域,尤其涉及一种SCR催化剂及其制备方法。
背景技术
燃煤电站原有的烟道布局空间有限,需要在烟气除尘与脱硫后进行脱硝。但是,由于后端的烟气温度已降至120-150℃,倘若对其进行二次加热,将增加能耗,造成资源浪费,而且高温下也将加重催化剂的SO2中毒,造成催化剂失活,降低催化剂的使用寿命。因此,迫切需要研发一种低温下性能好的SCR脱硝催化剂。
目前脱硝效率较高的SCR脱硝技术所采用的(商业)催化剂多为中温段催化剂(即工作温度为300~450℃),而关于低温催化剂(即工作温度为200~300℃)及超低温催化剂(即工作温度为200℃以下)的研究却很少,其中,对于低温催化剂的研究主要还是集中在锰基和钒基,此种催化剂在SO2和水存在的情况下,其催化活性会明显下降。
因此,现研究主要是对传统商业催化剂进行改性,以制备出低温下的SCR脱硝催化剂,其主要有两个研究方向:一是在活性组分中掺杂金属氧化物作为助剂;二是采用比表面积更大、性能更优的复合载体。相对而言,采用掺杂贵金属氧化物来提高性能的研究比较多,但因其价格昂贵,因此无法实现大规模的工业化应用;而对于能够真正实现工业化应用的复合载体的研究却非常少。
发明内容
发明目的:本发明第一目的是提供一种具有极低的起活温度、极高的脱硫效率和抗硫性能的SCR脱硝催化剂;本发明的第二目的是提供该催化剂的制备方法。
技术方案:本发明的SCR脱硝催化剂包括载体、活性成分以及助催化剂,所述载体为钛锆氧化物、活性成分为锰的氧化物、助催化剂为铈的氧化物,其中,铈、锰、钛以及锆的摩尔比为0.08~0.2:0.4~1:0.8~1.2:1,优选为0.1~0.16:0.6~0.9:0.9~1.1:1。
进一步说,本发明的钛锆氧化物为TiO2-ZrO2,铈的氧化物为CeO2,锰的氧化物为MnO2、Mn2O3或Mn3O4。
本发明SCR脱硝催化剂的制备方法包括如下步骤:按照摩尔比称量上述钛氧化物的前驱体四氯化钛、锆氧化物的前驱体ZrOCl2·8H2O、锰的氧化物前驱体硝酸锰溶液及铈的氧化物前驱体硝酸铈,采用共沉淀法制备TiO2-ZrO2载体,将该载体加入到硝酸锰溶液中,混合并溶于去离子水,加入硝酸铈,搅拌浸渍,待水分蒸干后,烘干,研磨及煅烧,即制得CeO2-MnO2/TiO2-ZrO2催化剂。
进一步说,搅拌浸渍是先在20~25℃条件下搅拌2~2.5h,再在80~90℃条件下搅拌浸渍4~5h,搅拌优选在油浴条件下进行,烘干是在100~120℃条件下干燥11~13h,煅烧是在400~500℃条件下煅烧3~4h。
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