[发明专利]一种C.I.颜料黄12的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及颜料制备技术领域，具体是涉及C.I.颜料黄12的制备方法。

背景技术

随着精细化工的发展，有机颜料的发展极为迅猛，有机颜料的年产量从2000年的 21万t提高到2010年的46.84万t，成倍增长。有机颜料广泛应用于印刷品、汽车制造工业、涂 料工业、高分子材料加工业及纺织纤维等多个行业。黄色有机颜料是其中最受欢迎的品种 之一。从20世纪50年代至今，科研人员对有机颜料黄的合成工艺和应用性能不断进行改进， 使其应用领域逐渐扩大。

联苯胺黄系列有机颜料是在20世纪30年代末、40年代初投入市场的，且发展极 快，但由于联苯胺黄系列颜料在200~240℃时会分解，其应用在一定程度上受到了限制。通 过改进，生产出了联苯胺黄的第二代品种，包括C.I.颜料黄12、颜料黄114、颜料黄106等，具 有更优异的着色力、耐牢度及耐溶剂性能，广泛应用于油墨行业。

颜料黄12主要用于油墨、橡胶、聚乙烯、取乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯及酚醛、脲醛 等塑料的着色，也用于纺织品的涂料印花，还可用于涂料及纸张的着色。该品具有优良的鲜 艳度、着色力强，耐晒好，且有较好的透明度和遮盖力，用途广泛。颜料黄的结构如下：

现有文献报到合成颜料黄12的方法：

发明专利96110811.8中，偶合组分通过氢氧化钠的溶解，并用乙酸析出，来制得颗粒较 细的偶合组分，并加入0.5～20%重量的阳离子表面活性剂或氧化胺表面活性剂进行偶合， 并用10～40%重量的氢化树脂进行改性。虽然制得产品分散性、光泽度较好，不透明度增大。 但偶合过程中需要加入碱溶解并用乙酸析出，增大产品成本和增加废水的COD。并靠大量的 氢化树脂进行改性，来获得颜料的改性，单位得色率就较低。

有公开的专利201210583237.8，采用在颜料黄12的制备过程中添加硅胶（m- SiO2）和松香，充分利用松香的表面分散作用、m-SiO2的高吸附性能及其粒度分布均匀特 性，使得制得的颜料粒子能牢固地结合在m-SiO2表面形成有机-无机复合颜料，并使得到的 复合颜料粒子粒度分布集中，从而改善颜料黄12的性能。重氮化采用盐酸和氨基三乙酸升 温溶解并降温析出，用亚硝酸钠重氮化，偶合组分采用液碱溶解，并用乙酸析出并加醋酸钠 缓冲。虽然，可制备得到结合牢固且粒度分布集中的无机-有机颜料复合粒子，从而改善颜 料黄12的特性。但重氮偶合过程中采用升温、降温过程及偶合组分采用先溶解再用醋酸酸 析、醋酸钠缓冲，一方面成本会较高，另一方面增加废水的COD。

发明内容

本发明提供了一种C.I.颜料黄12的制备方法，该方法重氮采用亚硝酰硫酸进行重 氮化，偶合先在微型反应器中反应，然后再在偶合锅中反应；最终制备得到的C.I.颜料黄12 粒径均匀、颗粒松软，具有优良的鲜艳度、着色力强，耐晒好，且有较好的透明度和遮盖力。

一种C.I.颜料黄12的制备方法，包括如下步骤：

（1）在重氮锅中加入45～275kg硫酸，开启搅拌，加入286～515kg亚硝酰硫酸，降温至20 ℃，开始加入253kg的3，3’-二氯联苯胺，加料时间2～3小时，加料温度15～20℃，加毕，保温 2小时，温度15～20℃；3，3’-二氯联苯胺：硫酸：亚硝酰硫酸的摩尔比为1:0.5～3.0:0.99～ 1.05；

(2)在稀释锅中加入1200～1500kg水和3000～3500kg冰，开启搅拌，开始重氮稀释，温 度保持在5～10℃，稀释时间1～2小时，稀释完成，保温15分钟，加入去亚硝酰物质和吸附 剂，搅拌15分钟，开始压滤备用；去亚硝酰物质加入量为3，3’-二氯联苯胺质量的2～5%，吸 附剂加入量为3，3’-二氯联苯胺质量的1～3%；

(3)在溶解锅中加入1200～1500kg水，开启搅拌，室温下加入111.5～334.5kg磷酸盐， 至完全溶解；然后加入339.8～371.7kgN-乙酰乙酰苯胺，搅拌至完全溶解；3，3’-二氯联苯 胺：N-乙酰乙酰苯胺的摩尔比为1：0.95～1.05；磷酸盐的加入量为N-乙酰乙酰苯胺质量的 30～90%；