[发明专利]一种用于甲烷水蒸气重整制氢催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种用于甲烷水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，所述催化剂包括活性组分、助剂及载体，活性组分为Ni，助剂为Mg、Ca、Mo、Co、Zr、La或Ce中的一种或几种，载体为氧化铝；以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准，活性组分的含量为15wt%～25wt%，助剂的含量为8wt%～15wt%，余量为载体；所述催化剂的制备方法包括如下步骤：

（1）将废渣油加氢处理催化剂抽提去除催化剂表面上的油，于80～150℃干燥后，进行高温焙烧处理，得到催化剂前体A，其中，焙烧温度为300~600℃，焙烧时间为 2～6h；

（2）采用还原气氛对步骤（1）得到的催化剂前体A进行还原处理；

（3）将助剂前驱体溶于水中，得到溶液B，并与糠醛水溶液混合均匀，然后与步骤（2）得到的催化剂前体A一起加入到高压反应釜中；

（4）将水溶性高分子聚合物、活性组分前驱体溶于水中，得到溶液C；将溶液C加入到步骤（3）所述的高压反应釜中，密封后用氢气置换2～5次，然后调节氢气压力至2～4MPa，在100～200℃下反应1～3h，所述水溶性高分子聚合物为聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一种或几种；

（5）待步骤（4）得到的固液混合物降至20～30℃，加入无水乙醇或柠檬酸水溶液，放置1～2h，然后过滤，所得固体样品再经干燥、焙烧处理后，得到催化剂。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的废渣油加氢处理催化剂以氧化铝为载体，活性金属组分含Mo和Co。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的催化剂前体A中Mo的含量为5wt%~10wt%，Co的含量为1wt%~3wt%，Ni的含量为1wt%~5wt%。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的还原气氛为氢气或者氢气与氮气的混合气体，所述混合气体中氢气体积百分含量为10%～95%。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的助剂前驱体为硝酸镁、硝酸钙、硝酸锆、硝酸铈、硝酸镧中的一种或多种。

6.按照权利要求1或5所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的助剂前驱体为硝酸镁。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述溶液B中，助剂以元素计，在溶液B中的质量分数为3%～12%。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述糠醛水溶液中糠醛的质量分数为30%～50%。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述糠醛水溶液与溶液B的质量比为3~5。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述溶液B与糠醛水溶液的总质量与步骤（2）得到的还原后催化剂前体A的质量比为3～6。

11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）中所述活性组分前驱体为硝酸镍、醋酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种或多种。

12.按照权利要求1或11所述的方法，其特征在于：步骤（4）中所述活性组分前驱体为硝酸镍。

13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）中所述溶液C中，活性组分前驱体中所含镍以元素计在溶液C中的质量分数为1%～3%，水溶性高分子聚合物在溶液C中的质量分数为Ni元素质量分数的3～6倍。

14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（5）中所述加入无水乙醇或柠檬酸的质量与水溶性高分子聚合物的质量比为2~4。