[发明专利]铅蓄电池用正极格栅及其制造方法以及铅蓄电池

说明书

本发明涉及铅蓄电池用正极格栅和使用它的铅蓄电池，提高铅蓄电池用正极格栅的耐腐蚀性。所述铅蓄电池用正极格栅包含含有钙和锡的铅合金，铅合金中的钙含量为0.10质量％以下，铅合金中的锡含量为2.3质量％以下，铅合金的晶格常数为以下。

技术领域

本发明涉及一种铅蓄电池，特别涉及包含含有钙和锡的铅合金的铅蓄电池用正极格栅及其制造方法。

背景技术

铅蓄电池因便宜、电池电压较高且能够得到大功率而在各种用途中使用。铅蓄电池要求尽可能地降低自放电、电解液中的水分的减少。因此，在正极板和负极板中使用的格栅体使用不含有增大自放电、水分减少的锑的铅-钙合金。另外，通过在铅-钙合金中添加锡来提高格栅体的耐腐蚀性。

以往，铅蓄电池的格栅体例如通过对利用连续铸造法制造的铅合金片进行拉网加工而制造。连续铸造法是将铅合金的熔融金属注入辊铸模进行接触而使其凝固的方法。但是，已知在该方法中，熔融金属在与辊铸模接触的一侧和与空气相接的一侧形成不同的合金组织，铅合金片成为二重结构。由这样的铅合金片制造的正极格栅的耐腐蚀性和疲劳强度变得不充分。

因此，在专利文献1中提出了将铅合金以比熔点低10～100℃的温度连续地挤出，其后，将合金一边以比熔点低50～230℃的温度缓慢冷却一边进行轧制而形成铅合金片。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2005-50673号公报

发明内容

但是，像专利文献1那样，利用将铅合金挤出成型的方法，难以充分提高耐腐蚀性。其理由尚不确定，但在挤出成型中用作原料的铅合金是由一般的铸造法而得到的板坯、钢坯，铅合金的组织不均质。认为在将这样的铅合金以低于熔点的温度挤出且在轧制工序中缓慢冷却的方法中，存在锡偏析的可能性，在铅合金的晶格中没有充分笼络锡原子、钙原子。

鉴于上述情况，本发明的一个方面涉及一种铅蓄电池用正极格栅，其包含含有钙和锡的铅合金，上述铅合金的上述钙的含量为0.10质量％以下，上述铅合金中的上述锡的含量为2.3质量％以下，上述铅合金中的晶格常数为以下。

本发明的另一方面涉及一种铅蓄电池用正极格栅的制造方法，具有如下工序：(i)通过连续板坯铸造由含有钙和锡、上述钙的含量为0.10质量％以下且上述锡的含量为2.3质量％以下的铅合金的熔融金属得到铅合金板坯的工序；(ii)利用多级轧制对上述铅合金板坯进行轧制而得到铅合金片的工序；(iii)利用拉网加工由上述铅合金片得到正极格栅的工序。

本发明的又一方面涉及一种铅蓄电池，其包含正极板、负极板、介于上述正极板与上述负极板之间的隔离件、和含有硫酸水溶液的电解液，上述正极板包含上述正极格栅。

根据本发明，能够提高铅蓄电池用正极格栅的耐腐蚀性。

附图说明

图1是将本发明的一个实施方式的铅蓄电池的一部分切掉的立体图。

图2是图1的铅蓄电池中的正极板的主视图。

图3是图1的铅蓄电池中的负极板的主视图。

图4是表示铅合金片的制造工序的概略的说明图。

图5是表示铅合金中的锡含量与晶格常数的关系的图。

具体实施方式

本发明的实施方式的铅蓄电池用正极格栅是通过对含有钙和锡的铅合金(以下，记为Pb-Ca-Sn合金)的片材进行拉网加工而得到的。钙(Ca)主要使铅合金的机械强度提高，锡(Sn)主要使铅合金的耐腐蚀性提高。Pb-Ca-Sn合金中的钙含量为0.10质量％以下，锡含量为2.3质量％以下。