[发明专利]通过使可高度分散的凝胶脱水形成氧化铝珠粒的制备方法

说明书

描述了制备珠粒形式的氧化铝的方法，相对于珠粒的总量计，所述珠粒形式的氧化铝具有0.001重量%‑1重量%的硫含量和0.001重量%‑1重量%的钠含量，通过液滴凝固使具有高分散度的氧化铝凝胶成型来制备所述珠粒。所述氧化铝凝胶本身使用特定的沉淀制备方法来制备，以获得相对于在凝胶制备方法结束时形成的氧化铝的总量为至少40重量%的恰好来自第一沉淀步骤的氧化铝，在第一沉淀步骤结束时形成的氧化铝的量甚至可以达到100%。本发明还涉及氧化铝珠粒在催化重整方法中作为催化剂载体的用途。

技术领域

本发明涉及起始于具有高分散度的氧化铝凝胶、通过液滴凝固（dropcoagulation）被成型为珠粒的无定形中孔氧化铝的制备，所述氧化铝凝胶通过至少一种铝盐的沉淀获得。具体而言，本发明涉及通过将氧化铝凝胶成型制备所述氧化铝的方法，所述氧化铝凝胶根据通过沉淀的特定制备方法制备，从而获得相对于在起始于第一沉淀步骤的凝胶制备方法结束时形成的氧化铝的总量的至少40重量%的氧化铝，在第一沉淀步骤结束时形成的氧化铝的量甚至可以达到100%。

由此获得的氧化铝珠粒可以用作许多精炼工艺、特别是以沸腾床模式操作的精炼工艺中的催化剂的载体。优选地，根据本发明获得的氧化铝珠粒可以用作在低聚或催化重整工艺中的催化剂载体。由此获得的氧化铝珠粒还可以用作吸附剂。

现有技术

专利US 7790652描述了一种可以用作重质烃进料的加氢转化方法中的催化剂载体的具有高特定孔分布的新型氧化铝载体。所述包含氧化铝的载体具有100-140Å的平均孔径、其中宽度小于33Å的尺寸分布以及至少0.75mL/g的孔体积，其中小于5%的所述载体的孔体积存在于具有大于210Å的直径的孔中。

在其用于重质进料(优选其大部分组分在大于343℃的温度下沸腾)的加氢转化中的情况下，与活性氢化相组合使用的所述载体可用于获得意想不到的催化性能。具体而言，根据专利US 7790652的重质进料的加氢转化方法可以用于获得相对于采用常规的现有技术的催化剂获得的转化率显著改进的在大于524℃的温度下沸腾的烃化合物的转化率。

使用包括通过以受控的方式混合第一碱性水溶液和第一酸性水溶液形成氧化铝分散体的第一步骤的方法制备所述氧化铝载体，所述酸性溶液和碱性溶液中的至少一种或两者包含氧化铝化合物。以使得到的分散体的pH为8-11的比例将所述酸性溶液和碱性溶液混合。此外，以可以用于获得包含所需量的氧化铝的分散体的量将所述酸性溶液和碱性溶液混合，具体而言，第一步骤可以用于获得相对于在两个沉淀步骤结束时形成的氧化铝的总量的25重量%-35重量%的氧化铝。所述第一步骤在20℃-40℃温度下操作。当已经形成所需量的氧化铝时，将悬浮液的温度升至45℃-70℃的温度，然后通过使所述悬浮液与第二碱性水溶液和第二酸性水溶液接触使加热的悬浮液经历第二沉淀步骤，所述两种溶液中的至少一种或两者包含氧化铝化合物。类似地，通过添加一定比例的酸性溶液和碱性溶液来将pH调节至8-10.5，并且在第二步骤中待形成的剩余量的氧化铝通过添加一定量的酸性溶液和碱性溶液这两种溶液提供。第二步骤在20℃-40℃的温度下操作。由此形成的氧化铝凝胶包含至少95%的勃姆石。未提及由此获得的氧化铝凝胶的分散度。然后将氧化铝凝胶过滤、洗涤并任选地使用本领域技术人员已知的不含预先热处理步骤的方法干燥，从而产生氧化铝粉末，然后使用本领域技术人员已知的方法将所述氧化铝粉末成型，然后煅烧以产生最终的氧化铝载体。

专利US 7790652的制备方法中的第一沉淀步骤的限制在于产生少量(25重量%-35重量%)的氧化铝，这是因为在第一步骤结束时产生更多的氧化铝不能实现获得的凝胶的优化过滤。此外，在专利US 7790652的第一步骤中增加氧化铝的产量无法实现将由此获得的凝胶成型。