[发明专利]以含氟烯烃为构成成分的类共沸组合物

说明书

本发明的液体组合物的特征在于，包含0.0001摩尔％～40摩尔％的(Z)‑1,2‑二氯‑3,3,3‑三氟丙烯(1223Z)和99.9999摩尔％～60摩尔％的(E)‑1,2‑二氯乙烯(t‑DCE)。该液体组合物对地球环境的影响小、表现出(类)共沸的性质。因此，即使在开放体系中使用、或者长期使用，实用上也不引起组成变动。即便在通过蒸馏的回收中也不易发生组成变动。因此，该液体混合物可以适合用作清洗剂(溶剂)。进而该组合物之中t‑DCE的量为90摩尔％以下的物质是消防法上的非危险物。

技术领域

本发明涉及含有含氟烯烃的新组合物。

背景技术

氟氯烃类(以下有时也称为CFC类)、氢氟氯烃类(有时也称为HCFC类)、氢氟烃类(以下有时也称为HFC类)等碳数为1～5的含氟烷烃因为有挥发性、稳定性、不燃性的特征，因此在制冷剂、工作流体、发泡剂、喷雾剂、清洗剂、溶剂、溶媒等用途中对产业的发展有贡献(它们有时也称为氟利昂类)。另外，混合使用多种含氟烷烃也正在广泛进行。例如，美国采暖、制冷与空调工程师学会(ASHRAE)的制冷剂编号R502、R507A、R404A、R407C、R410A等作为混合制冷剂而广泛使用。这些混合制冷剂通过以特定的比率将2种以上氟利昂类混合，改善了性能系数、冷冻循环、不燃性、全球变暖系数等。但是，由于含氟烷烃具有挥发性，因此以混合物的形式使用时，若氟利昂类中任一者蒸发，则使用时其组成会发生变化，从而物性会改变。因此，优选以与液相实质上相同的组成发生挥发的共沸、或者类共沸的组成。例如，前述的R502(R22和R115的混合制冷剂)、R507A(R143a和R125的混合制冷剂)由于是共沸组成，因此气相部与液相部的组成完全相同，可以作为共沸制冷剂使用。关于R410A，虽然其构成成分R32和R125是非共沸，但由于气相部与液相部的组成实质上相同，因此在实用上可以与共沸组合物同样地处理，可以作为类共沸制冷剂。在制冷剂用途以外，例如有将含氟烷烃和醇混合而用作除水剂、或者在可燃性的烃系溶剂中添加不燃性的含氟烷烃从而不燃化、或控制洗涤性的清洗剂。在清洗剂、除水剂的用途中也优选与制冷剂同样地挥发时的气相部与液相部的组成实质上相同的共沸或类共沸的组合物。

如上所述的含氟烷烃在大气中也非常稳定，大气寿命长、成为全球变暖的原因物质。近年来，提出了碳数为2～5的含氟烯烃(是指氢氟烯烃、氢氯氟烯烃、氯氟烯烃、氟烯烃)作为上述含氟烷烃的替代品。分子内具有双键的这些含氟烯烃与没有双键的含氟烷烃相比，与大气中的OH自由基的反应性显著变大。现在，广泛使用的HFC-365mfc、HFC-245fa、HFC-43-10等的大气寿命是以年为单位的，然而通常含氟烯烃的大气寿命是以天为单位的，即使万一释放到大气中，也会迅速分解，因此对全球变暖、臭氧层破坏的影响低。报告了由于与上述的含氟烷烃具有类似的物性，因此可以用于制冷剂、工作流体、发泡剂、喷雾剂、清洗剂、溶剂、溶媒等各种用途。含氟烯烃也与含氟烷烃同样地，可以通过混合来改善性能。例如，专利文献1中报告了，若将(Z)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和1,1,2,2-四氟-1-甲氧基乙烷混合，则形成类共沸的二元系溶媒，该二元系溶媒所具有的各种油的清洗效果处于优异的水准，但这样具体地含有含氟烯烃的共沸或类共沸的报告例比含氟烷烃少。

专利文献2中提出了碳数3的含氟烯烃与通用溶剂的组合物。实施例4中公开了1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯单独的脱脂试验例，但没有该化合物与可燃性(闪点2～4℃)的(E)-1,2-二氯乙烯的组合相关的清洗性、蒸发的行为、起火性等具体的记载。进而，1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯中具有E体、Z体的几何异构体，且各自具有固有的沸点、极性，因此干燥性、清洗性、聚合物相容性不同，没有几何异构体相关的公开。专利文献3～7中有抗蚀层剥离剂、抛光剂、附着水去除用溶剂、干洗用清洗剂相关的记载，但与专利文献2同样地，没有看到几何异构体相关的记载、与(E)-1,2-二氯乙烯混合时的详细的行为相关的记载。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-133438号公报