[发明专利]用于生产可辐射固化的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的方法在审
| 申请号: | 201580058678.8 | 申请日: | 2015-10-16 | 
| 公开(公告)号: | CN107075074A | 公开(公告)日: | 2017-08-18 | 
| 发明(设计)人: | S·罗勒;C·哈夫-克雷恩哈伯特;M·比埃勒尔 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 | 
| 主分类号: | C08G18/67 | 分类号: | C08G18/67;C08G18/81;C08G18/22;C09D175/16 | 
| 代理公司: | 北京市中咨律师事务所11247 | 代理人: | 刘金辉,林柏楠 | 
| 地址: | 德国路*** | 国省代码: | 暂无信息 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 生产 辐射 固化 氨基甲酸酯 甲基 丙烯酸酯 方法 | ||
1.一种可辐射固化的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,其可通过执行以下步骤得到:
(r1)在至少一种酯化催化剂(C)和至少一种聚合抑制剂(D)以及还有任选与水形成共沸物的溶剂(E)存在下,使烷氧基化的多元醇(A)与(甲基)丙烯酸(B)部分反应,
(o1)从所述反应混合物任选除去至少一些在r1)中形成的水,o1)可在r1)期间和/或r1)之后发生,
(o2)任选中和所述反应混合物,
(o3)如果已使用溶剂(E),任选通过蒸馏来除去该溶剂,和/或
(o4)用在反应条件下为惰性的气体汽提,
(r2)任选在催化剂(H)存在下,使在以上最后的反应步骤之后得到的所述反应混合物与含有至少两个环氧基团的化合物(G)反应,和
(r3)在催化剂(L)存在下,使来自(r2)的反应混合物与至少一种多异氰酸酯(J)和至少一种羟烷基(甲基)丙烯酸酯(K)以及任选至少一种含有一个或多个异氰酸酯-反应性基团的其它化合物(M)反应,
条件是在步骤(r3)中使用的催化剂(L)为含铋催化剂。
2.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,其中所述烷氧基化的多元醇(A)为1-20摩尔环氧乙烷与1摩尔选自三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和季戊四醇的多元醇的加合物。
3.根据权利要求1或2所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,其中所述环氧化物化合物(G)选自双酚A二缩水甘油基醚、1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚和季戊四醇四缩水甘油基醚。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,其中所述多异氰酸酯(J)选自2,4-或2,6-苯亚甲基二异氰酸酯及其异构体混合物、六亚甲基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯或二(异氰酸根合环己基)甲烷。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,其中所述羟烷基(甲基)丙烯酸酯(K)选自丁二醇二缩水甘油基醚二丙烯酸酯和双酚A二缩水甘油基二丙烯酸酯。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,其中所述所用的含铋催化剂(L)为新十二烷酸铋(III)和/或2-乙基己酸铋(III)。
7.一种用于制备可辐射固化的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的方法,其通过执行以下步骤:
(r1)在至少一种酯化催化剂(C)和至少一种聚合抑制剂(D)以及还有任选与水形成共沸物的溶剂(E)存在下,使烷氧基化的多元醇(A)与(甲基)丙烯酸(B)部分反应,
(o1)从所述反应混合物任选除去至少一些在r1)中形成的水,o1)可在r1)期间和/或r1)之后发生,
(o2)任选中和所述反应混合物,
(o3)如果已使用溶剂(E),任选通过蒸馏来除去该溶剂,和/或
(o4)用在反应条件下为惰性的气体汽提,
(r2)任选在催化剂(H)存在下,使在以上最后的反应步骤之后得到的所述反应混合物与含有至少两个环氧基团的化合物(G)反应,和
(r3)在催化剂(L)存在下,使来自(r2)的反应混合物与至少一种多异氰酸酯(J)和至少一种羟烷基(甲基)丙烯酸酯(K)以及任选至少一种含有一个或多个异氰酸酯-反应性基团的其它化合物(M)反应,
条件是在步骤(r3)中使用的催化剂(L)为含铋催化剂。
8.根据权利要求7所述的方法,其中所述烷氧基化的多元醇(A)为1-20摩尔环氧乙烷与1摩尔选自三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和季戊四醇的多元醇的加合物。
9.根据权利要求7或8所述的方法,其中所述环氧化物化合物(G)选自双酚A二缩水甘油基醚、1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚和季戊四醇四缩水甘油基醚。
10.根据权利要求7-9中任一项所述的方法,其中所述多异氰酸酯(J)选自2,4-或2,6-苯亚甲基二异氰酸酯及其异构体混合物、六亚甲基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯或二(异氰酸根合环己基)甲烷。
11.根据权利要求7-10中任一项所述的方法,其中所述羟烷基(甲基)丙烯酸酯(K)选自丁二醇二缩水甘油基醚二丙烯酸酯和双酚A二缩水甘油基二丙烯酸酯。
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