[发明专利]含有乙酰乙酸化合物的加氢处理催化剂组合物、制备这种催化剂的方法和使用这种催化剂的方法

说明书

本专利申请要求于2014年10月22日提交的美国临时申请号62/066,935的优先权。

本发明涉及除其载体材料和金属组分之外还包括乙酰乙酸化合物的加氢处理催化剂组合物，制备这种加氢处理催化剂组合物的方法及其在烃原料的催化加氢处理中的用途。

由于柴油燃料的极低硫浓度规格，工业界已付出了巨大努力来寻找可用于制造低硫柴油和其他产品的新型加氢处理催化剂配方和产品。

在美国专利5338717中公开了由本领域教导的一种催化剂，用于某些烃原料的加氢处理，以便满足一些更严格的硫规定。在该专利中，公开了通过下述制备的加氢处理催化剂：将第VI族(Mo和/或W)杂多酸浸渍到载体上，随后用可干燥的还原剂的水溶液处理浸渍的载体，并且其后用具有的酸度小于第VI族杂多酸的酸度的酸的第VIII族(Co和/或Ni)金属盐浸渍。然后使该浸渍的载体干燥并硫化以提供最终催化剂。

‘717专利中公开的催化剂组合物也可通过下述进行制备：用第VIII族金属盐和第VI族杂多酸两者浸渍载体，随后干燥，然后用还原剂处理，再次干燥并硫化，以形成最终催化剂。

在美国专利6872678中公开了可用于深度加氢脱硫和其他加氢处理烃原料的方法中的另一种催化剂，以及制备此类催化剂的方法及其活化。‘678专利的催化剂包括载体，在所述载体上掺入第VIB族氢化金属组分和/或第VIII族氢化金属组分和含硫有机化合物添加剂，并且进一步与石油馏分有机液体接触。催化剂在掺入有机液体(石油馏分)的同时或掺入有机液体(石油馏分)之后用氢进行处理。

美国专利8262905公开了在烃原料的催化加氢处理中特别有用的组合物。‘905专利中公开的一种组合物包括装载有金属盐的活性金属前体或金属组分、以及烃油和极性添加剂的载体材料。极性添加剂具有至少0.45的偶极矩，并且组合物中烃油与极性添加剂的重量比在上至10:1的范围内。特别期望极性添加剂是杂化合物，除了包含硫的那些之外。最优选的极性添加剂化合物选自酰胺化合物。

美国专利6540908公开了用于制备硫化加氢处理催化剂的方法。该方法涉及将氧化铝的催化剂载体和氢化金属催化剂载体与包括共价键合的氮原子和羰基部分的有机化合物组合，随后使所得到的组合物硫化。‘908专利并未明确地教导或例证其有机化合物可包括杂环化合物。优选的有机化合物指示为满足式(R1R2)N-R3-N(R1’R2’)的有机化合物。

美国专利6566296公开了用于制备具有在质子液体的存在下组合并且反应的至少一种第VIII族金属组分和至少两种第VIB族金属组分的催化剂组合物的方法。在金属组分的组合和反应之前、金属组分的组合和反应期间或金属组分的组合和反应之后加入有机含氧添加剂。有机含氧添加剂是具有至少一个碳原子、至少一个氢原子和至少一种氧添加剂的添加剂。‘296专利中未提示有机含氧添加剂可为乙酰乙酸化合物。

美国专利公开号US 2013/0267409公开了加氢处理催化剂，其包含氢化金属组分和下式1的有机化合物：R₁COCH₂COR₂，其中R1和R2彼此相同或不同，并且是下述C1至C12烷基、C6至C12烯丙基、C1至C12烷氧基和羟基之一；或下式2的有机金属化合物：X(R₁COCH₁COR₂)_n，其中X选自第VIB、VIIB和VIII族的金属，R1和R2具有与上文相同的含义，并且n为1至6的整数。

目前需要找到改善的更高活性的加氢处理催化剂。还需要找到更经济的制造方法和活化加氢处理催化剂的改良方法，以便提供具有比通过替代方法活化的催化剂更好的活性的催化剂。

相应地，提供了催化剂组合物，其包含装载有活性金属前体和作为添加剂的乙酰乙酸化合物的载体材料。在本发明的另一个实施例中，催化剂组合物包含含有金属盐溶液的金属组分和乙酰乙酸化合物的载体材料。

本发明的催化剂组合物可通过本发明制备方法的几个实施例之一进行制备。一个这样的实施例包括将含金属的溶液掺入载体材料内，以提供掺入金属的载体材料；并且将包含乙酰乙酸化合物的添加剂掺入到掺入金属的载体材料内，由此提供添加剂浸渍的组合物。

本发明的催化剂组合物可特别用于烃原料的加氢处理，并且可用于在合适的加氢处理方法条件下，使烃原料与催化剂组合物接触以获得经处理的产物的本发明的加氢处理方法中。