[发明专利]具有活化剂-载体的钛膦酰亚胺和钛亚氨基咪唑烷催化剂体系有效
申请号: | 201580054516.7 | 申请日: | 2015-09-29 |
公开(公告)号: | CN107108786B | 公开(公告)日: | 2020-09-22 |
发明(设计)人: | C·A·克鲁兹;J·L·巴尔;J·M·普雷托里亚斯 | 申请(专利权)人: | 切弗朗菲利浦化学公司 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/6592;C08F110/02;C08F210/16 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 赵蓉民;王永伟 |
地址: | 美国德*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 活化剂 载体 钛膦酰 亚胺 氨基 咪唑 催化剂 体系 | ||
1.一种烯烃聚合方法,所述方法包括:
使催化剂组合物与烯烃单体和任选的烯烃共聚单体在聚合反应器系统中于聚合条件下接触以产生烯烃聚合物,其中所述催化剂组合物包含:
(i)半茂金属钛化合物;
(ii)包含经用吸电子阴离子处理的固体氧化物的活化剂-载体;和
(iii)有机铝助催化剂;
其中所述半茂金属钛化合物具有式:
其中:
Cp为环戊二烯基、茚基或芴基基团;
每一个X独立地为单阴离子配体;和
L为膦酰亚胺或亚氨基咪唑烷配体;
其中所述活化剂-载体包含氟化的氧化铝、氯化的氧化铝、溴化的氧化铝、硫酸化的氧化铝、氟化的二氧化硅-氧化铝、氯化的二氧化硅-氧化铝、溴化的二氧化硅-氧化铝、硫酸化的二氧化硅-氧化铝、氟化的二氧化硅-氧化锆、氯化的二氧化硅-氧化锆、溴化的二氧化硅-氧化锆、硫酸化的二氧化硅-氧化锆、氟化的二氧化硅-二氧化钛、氟化的包覆了二氧化硅的氧化铝、硫酸化的包覆了二氧化硅的氧化铝、磷酸化的包覆了二氧化硅的氧化铝或它们的任何组合;
其中有机铝助催化剂包括三甲基铝、三乙基铝、三-正-丙基铝、三-正-丁基铝、三异丁基铝、三-正-己基铝、三-正-辛基铝、氢化二异丁基铝、乙氧基二乙基铝、氯化二乙基铝或它们的任何组合;并且
其中所述烯烃聚合物具有每1000个总碳原子少于或等于0.008个的长链支链(LCB)。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述聚合反应器系统包含淤浆反应器、气相反应器、溶液反应器或它们的组合。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述烯烃单体包含乙烯或丙烯。
4.根据权利要求1所述的方法,其中:
使所述催化剂组合物与乙烯和烯烃共聚单体接触,所述烯烃共聚单体包含1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或它们的混合物;
所述聚合反应器系统包含回路淤浆反应器;和
所述聚合条件包括在65℃至110℃的范围内的聚合温度。
5.根据权利要求1所述的方法,其中所述烯烃聚合物为特征在于以下的乙烯聚合物:
在4至10的范围内的Mw/Mn比率;
在15至75的范围内的HLMI/MI比率;
在0.90至0.96g/cm3的范围内的密度。
6.根据权利要求1所述的方法,其中所述具有式(I)的半茂金属钛化合物具有式(II)的结构:
其中:
Cp为环戊二烯基、茚基或芴基基团;
每一个X独立地为单阴离子配体;和
R1、R2和R3独立地为H或卤化物基团、C1至C36烃基基团、C1至C36卤代烃基基团、C1至C36烃氧基基团或C1至C36烃基甲硅烷基基团。
7.根据权利要求6所述的方法,其中在式(II)中:
Cp为被取代的或未取代的环戊二烯基或茚基基团;
每一个X独立地为卤化物基团或C1至C18烃基基团;和
R1、R2和R3独立地为H或C1至C18烃基基团。
8.根据权利要求7所述的方法,其中R1、R2和R3独立地为C1至C12烷基基团或C3至C12烯基基团。
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