[发明专利]制备吡唑‑4‑甲酰胺的方法

说明书

本发明涉及一种用于制造1H-吡唑-4-甲酰胺，特别是3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的方法，这些甲酰胺作为药物和农药是有用的。

3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的具体实例是例如联苯吡菌胺、氟唑环菌胺、吡唑萘菌胺以及氟唑菌酰胺(Fluxapyraxad)。

具有化学名N-(3’,4’-二氯-5-氟-[1,1’-联苯]-2-基)-3-(二氟-甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的联苯吡菌胺(CAS号581809-46-3)及其制造方法被描述在WO 03/070705中。

氟唑环菌胺是同分异构体N-(2-[1,1’-双环丙基]-2-基苯基)-3-(二氟甲基)-1-甲基1H-吡唑-4-甲酰胺(CAS号874967-67-6)的混合物。氟唑环菌胺及其制造方法例如描述在WO 2006/015865和WO 2006/015866中。

吡唑萘菌胺是3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-异丙基-1,4-甲醇萘-5-基]吡唑-4-甲酰胺(CAS号881685-58-1)的同分异构体的混合物。吡唑萘菌胺及其制造方法描述在WO 2004/035589中。

具有化学名3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺的氟唑菌酰胺(Fluxapyroxad)及其制造方法描述在WO 2006/087343中。

通常通过使相应的4-羧酸吡唑或所述羧酸的活化形式，例如酰基氯，与合适的胺反应来获得1H-吡唑-4-甲酰胺，参见例如WO 03/070705(EP 1490342)、WO 2005/123690、WO 2006/087343或WO 2007/009717。

US 5556987描述了用于生产5-羟基吡唑甲酰胺的方法，该方法用路易斯酸如A1C1₃进行催化。

本发明的目的是提供一种用于合成1H-吡唑-4-甲酰胺的方法，该方法允许特别地以经济的方式得到高产率、高纯度以及高效率来制造目标产物。该方法可以具有环境益处。

因此本发明涉及一种用于制造式(I)的化合物的方法

其中

-R2是H或有机残基

-R3是H、卤素、脂肪族基团，该基团还包含脂环族基团、杂脂环族基团，该基团还包含杂环、杂芳香族或芳香族基团，特别是具有从1至12个碳原子的烷基、具有从1至12个碳原子的卤化的烷基、芳烷基、芳基

-R4是H、卤素、脂肪族基团，该基团还包含脂环族基团、杂脂环族基团，该基团还包含杂环、杂芳香族或芳香族基团，特别是具有从1至12个碳原子的烷基、具有从1至12个碳原子的卤化的烷基、芳烷基、芳基，

-X是氧或硫

-Q是脂环族基团、杂环、杂芳香族或芳香族基团，特别是在此以下的式(Q1)至(Q38)中任一个的基团：

其中R⁶是氢、C_1-12烷基、C_2-12烯基或C_2-12炔基，该基团可以被1至6个取代基取代，每个取代基独立地选自卤素、氰基、C_1-4烷氧基、C_1-4硫烷基、COO-C_1-4烷基、＝N-OH、＝N-O-(C_1-4烷基)、C_3-8环烷基，该基团本身可以被1至3个取代基取代，每个取代基独立地选自C_1-4烷基、卤素、C_1-4烷氧基和C_1-4卤烷氧基、以及C_4-8环烯基，该基团本身可以被1至3个取代基取代，每个取代基独立地选自C_1-4烷基、卤素、C_1-4烷氧基以及C_1-4卤烷氧基；