[发明专利]具有高拉伸硬化的低密度聚乙烯

说明书

一种特别适合于挤出涂覆的低密度聚乙烯，具有以下特征：1)根据ISO 1183在23℃下测定，密度为0.910‑0.924g/cm³，2)在150℃和1s^‑1的拉伸速率下，拉伸硬化等于或大于4.2，3)Mw/Mn比率等于或大于18，其中Mw是通过与GPC联接的MALLS检测器所测量的重均摩尔质量，Mn是通过GPC(凝胶渗透色谱法)所测量的数均摩尔质量；4)Mw值等于或大于230,000g/mol，其中Mw如前所述测量。

技术领域

本发明提供了一种具有高拉伸硬化的低密度聚乙烯及其在聚合物熔体的高拉伸硬化非常重要的应用中的用途，例如挤出涂覆和发泡。

背景技术

具有明显浓度的长链支化的低密度聚乙烯(LDPE)通常是有自由基引发剂的情况下进行高压聚合而获得。

有两种用于制造LDPE的基本高压聚合方法：高压釜和管状。两种基本高压聚合方法用于制造LDPE：高压釜式高压聚合和管式高压聚合。

通过高压釜反应器方法(“高压釜LDPE”)制备的LDPE具有高浓度的长链分支，导致拉伸硬化高和分子量分布较宽，使LDPE容易生成。

高压釜聚合通常在有选自有机过氧化物的自由基引发剂的情况下进行。

另一方面，管式反应器方法不一定需要使用有机过氧化物。其可以仅使用氧作为自由基引发剂来进行，从而允许制备不含有机过氧化物的化学降解产物的LDPE。

因此，由此所得的LDPE的感官性质得到改善。

事实上，众所周知，存在有机过氧化物降解产物的情况下，LDPE的感官性质(特别是气味)明显变差。

然而，通过管式反应器方法(“管式LDPE”)制备的LDPE具有低浓度的长链分支，与高压釜式LDPE相比，导致拉伸硬化较低和分子量分布较窄，因此它不适合于需要高加工性能的应用，例如挤出涂覆。

因此，非常希望在无需使用过氧化物的情况下获得具有高拉伸硬化和宽分子量分布的LDPE产品，以便保持良好的感官性质。

还希望使LDPE产品保持尽可能低的密度。

事实上，密度越低，聚合物熔融温度和熔融焓越低，因此直接导致聚合物的下游处理的耗能减少。

发明内容

本发明提供了一种具有以下特征的低密度聚乙烯(LDPE)：

1)根据ISO 1183在23℃下测定，密度为0.910-0.924g/cm³，优选0.910-0.921g/cm³；

2)在150℃和1s^-1的拉伸速率下，拉伸硬化(elongational hardening)等于或大于4.2，优选地等于或大于4.5；

3)Mw/Mn比率等于或大于18，其中Mw是通过与GPC联接的MALLS检测器所测量的重均摩尔质量，Mn是通过GPC(凝胶渗透色谱法)所测量的数均摩尔质量；

4)Mw值等于或大于230,000g/mol.，优选地等于或大于250,000g/mol.，特别是230,000-400,000g/mol.，或250,000-400,000g/mol.，其中Mw测量如前所述。

LDPE在只有氧气作为自由基引发剂且没有溶剂的情况下进行的聚合反应过程中可获得。

具体实施方式

已经发现，可以通过使用氧作为唯一自由基引发剂，在没有溶剂(特别是有机溶剂，例如饱和烃类(如异十二烷))的情况下获得LDPE产品。

这种聚合反应的条件允许在管式反应器中制备本发明的LDPE。