[发明专利]用于聚酯制备过程的催化剂组合物

说明书

本发明涉及用于聚酯制备过程的催化剂组合物，所述催化剂组合物包含作为主催化剂的钛催化剂和/或锑催化剂，和(i)至少一种助催化剂A，或(ii)至少一种助催化剂B和至少一种助催化剂C，或(iii)其组合，并且其中助催化剂A选自烷基次膦酸或芳基次膦酸的金属盐，或烷基二次膦酸或芳基二次膦酸的金属盐，或其组合，并且助催化剂B选自烷基次膦酸或芳基次膦酸，烷基二次膦酸或芳基二次膦酸，其组合，并且助催化剂C选自金属盐、金属氢氧化物或金属有机基化合物。

本发明涉及用于聚酯制备过程的催化剂组合物。

聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯)为一类重要的工业聚合物，在织物纤维、包装薄膜和容器的制备中大量使用。

聚酯在工业上通常通过两阶段催化过程制得。第一阶段是二羧酸和多元醇之间的酯化反应。在第二阶段中，在所述酯化反应之后是较高温度下的缩聚步骤，导致最终形成聚酯。

已经提出大量化合物作为酯化催化剂、酯交换催化剂或缩聚催化剂。优选醇溶液形式的锑络合物和钛络合物是聚酯过程中最经常使用的催化剂。然而，在一些情况下，出现最终产物的反应性、稳定性和外观方面的某些缺点。

US 2009/0005531公开了用于增加有机钛酸盐催化的聚酯的固态聚合速度的方法。所述方法包括在第一步骤中在合适的温度和压力下使二羧酸或C₁-C₃二羧酸二酯与二醇反应以进行有效的酯化或酯交换从而制备预缩合物。在第二步骤中在合适的温度和压力下使预缩合物反应以进行缩聚从而制备高分子量聚酯。在第三步骤中，进一步增加聚酯的分子量和粘度。次膦酸化合物的存在提供固态聚合步骤过程中更高的分子量增加或粘度增加。然而，所述催化剂组合物的反应速度和颜色改进不令人满意。

US 2013/0131239公开了用于制备烷基亚膦酸和二烷基次膦酸盐的混合物的方法。所述化合物具有阻燃性质，因此可以作为阻燃剂用于聚合物组合物中。在一些应用中，这些磷基添加剂仅显示出与其卤化等效物同样高的阻燃性。

EP 0 699 708中描述了钙次膦酸盐和铝次膦酸盐在聚酯塑料中具有出色的阻燃作用，而相同次膦酸或二次膦酸的其它金属盐导致明显更差的阻燃作用。

US 2013/0184414公开了在催化剂体系的存在下制备聚酯树脂的方法，所述催化剂体系包含锑化合物和无机锡化合物。

WO 2005/097321公开了用于制备聚酯的包含钛化合物、亚磷酸酯和任选的溶剂的组合物。然而，这些催化剂组合物显示出中等活性。例如，尽管对最终材料的着色具有良好效果，亚磷酸酯甚至可能减缓添加了亚磷酸酯的催化剂的活性。

本发明的问题在于提供催化剂组合物，所述催化剂组合物比已知催化体系更有效并且提供最终聚酯产物的减少的着色。

使用根据权利要求1所述的助催化剂A解决所述问题。其它优选实施方案为从属权利要求的主题。

出人意料地发现，用于聚酯制备过程的包含作为主催化剂的钛催化剂和/或锑催化剂的催化剂组合物，和

(i)至少一种助催化剂A，或

(ii)至少一种助催化剂B和至少一种助催化剂C

(iii)或至少一种助催化剂A、至少一种助催化剂B和至少一种助催化剂C的组合

极其有效地导致具有明显减少的着色的最终聚酯产物。