[发明专利]3,6-二氯水杨酸化合物以及相关合成方法

说明书

本公开大体上涉及5‑卤代‑3,6‑二氯水杨酸化合物、5‑卤代‑3,6‑二氯水杨醛化合物、用于制备5‑卤代‑3,6‑二氯水杨酸化合物的方法、用于制备5‑卤代‑3,6‑二氯水杨醛化合物的方法、用于制备3,6‑二氯水杨酸化合物的方法、以及采用此类化合物作为除草剂麦草畏制备中的中间体的方法。

相关申请的交叉引用

本申请要求2014年6月04日提交的美国临时申请序列号62/007,578、2014年8月26日提交的美国临时申请序列号62/042,068、2015年2月03日提交的美国临时申请序列号62/111,303的优先权，所述申请各自的完整内容以引用的方式并入本文。

发明领域

本公开大体上涉及5-溴-3,6-二氯水杨酸化合物、5-溴-3,6-二氯水杨醛化合物、用于制备5-溴-3,6-二氯水杨酸化合物的方法、用于制备5-溴-3,6-二氯水杨醛化合物的方法、用于制备3,6-二氯水杨酸化合物的方法、以及采用此类化合物作为除草剂麦草畏的制备中的中间体的方法。

发明背景

3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(其常用名也称为麦草畏)为一种高效且商业上重要的除草剂，它适用于控制各种各样不需要的植物，包括农业杂草。制备麦草畏的便利且经济的方法因此具有重要的商业意义。

在文献中已报道了许多用于制备麦草畏的合成路径。一种报道的路径通过2,5-二氯苯酚中间体来进行，如以下方案1所述：

方案1

参见，例如，美国专利4,161,611。

另一种报道的路径通过4-溴-3,6-二氯-2-(羟甲基)苯酚中间体或(3-溴-2,5-二氯-6-甲氧基-苯基)甲醇中间体来进行，如以下方案2所示的：

方案2

参见，例如，美国专利3,928,432。

其他报道的路径采用起始材料，或者通过中间体进行，所述中间体诸如2,5-二氯苯酚(参见，例如，美国专利号4,232,172)；2,5-二氯-4-溴苯酚(参见，例如，美国专利号3,728,403)；1,2,4-三氯苯(参见，例如，美国专利号3,013,054),2,3,6-三氯苯甲酸(参见，例如，美国专利号3,444,192)；或者2,6-二氯苯甲腈(参见，例如，Romanowski等，Prezem.Chem.54(1),第26-31页(1975))。

然而，与目前已知的方法相比，本公开的方法在麦草畏大规模生产中提供关于以下的一个或多个优点：成本和/或起始材料的可用性、生产量和/或所需加工步骤(诸如危险加工步骤和/或分离/纯化步骤)、设备要求(诸如高压和温度反应器)、反应条件、反应时间、产率、能量消耗、资本成本等。

发明简述

本公开涉及5-溴-3,6-二氯水杨酸化合物、5-溴-3,6-二氯水杨醛化合物、3,6-二氯水杨酸化合物、用于制备此类化合物的方法、以及用于将此类化合物转化成麦草畏的方法。

在一方面，本公开涉及一种用于制备结构对应于式(III)的化合物：

或其盐的方法，所述方法包括：

使结构对应于式(II)的化合物：

或其盐与氯化剂在酸性反应介质中接触以提供式(III)化合物或盐；

其中R¹为氢或C_1-6-烷基；并且R²为氢或C_1-6-烷基。