[发明专利]一种直链烷基苯催化加氢精制的方法

说明书

(一)技术领域

本发明涉及一种直链烷基苯催化加氢精制的方法，尤其是一种采用钯负载型催化剂进行催化加氢反应，脱除直链烷基苯中微量烯烃的方法。

(二)背景技术

由C₁₀～C₁₄直链烯烃与苯烷基化生产的直链烷基苯主要应用于表面活性剂——烷基苯磺酸盐的生产，是洗涤剂行业的主要生产原料。目前工业上普遍采用UOP公司的脱氢-HF烷基化工艺技术，来生产直链烷基苯。由于HF烷基化工艺存在设备腐蚀严重、产生大量的废液废渣，以及潜在生产安全等问题，人们致力于开发无腐蚀性固体酸催化剂和环境友好烷基化工艺。据了解，只有UOP公司和Petresa公司联合开发的烷基化反应和催化剂洗涤再生24h切换操作的固定床固体酸催化Detal工艺实现了工业化应用。

生产直链烷基苯的工艺过程是，C₁₀～C₁₄直链烷烃经过脱氢，然后经选择性加氢脱除二烯烃，得到直链烷烯混合烃；经直链烷烯混合烃中的烯烃与苯的液体HF催化或固体酸催化烷基化反应，以及蒸馏分离，得到直链烷基苯。由于烷基化原料烷烯混合烃中含有少量的二烯烃，其与苯反应生成苯基烯烃，并且难以进一步完全转化，使烷基化产物直链烷基苯中含有少量的烯烃。另外，在烷基化混合物蒸馏分离过程中，受热裂解的影响，使所分离的直链烷基苯烯烃含量有所增加。这些导致直链烷基苯溴指数增大。直链烷基苯溴指数标志着直链烷基苯不饱和烃的含量，影响烷基苯质量稳定性和烷基苯磺酸盐的色泽。工业上普遍采用白土精制方法降低烷基苯溴指数，其废白土需要填埋处理，污染环境，并且烷基苯损失较大。用催化加氢方法降低烷基苯溴指数，改善产品质量，是有效的发展方向。

催化加氢精制效果与负载型催化剂性能和加氢反应条件有关。负载型催化剂的催化性能主要受负载金属种类、金属负载量和金属在多孔载体上的分散程度影响。在用浸渍方法制备负载型催化剂时，使浸渍溶液体积与催化剂载体最大吸附水的体积相等，所谓的等体积浸渍，能够有效地利用金属源。在浸渍金属源到载体上的过程中，通过向浸渍溶液中添加络合剂，提高金属源在载体上的分散程度，增大金属表面积，提高负载型催化剂的加氢催化活性。另外，在金属源浸渍过程中，利用超声波的分散作用，提高金属源在载体上的分散程度，提高负载型催化剂的催化活性。利用这些方法制备性能好的加氢负载型催化剂，对研究直链烷基苯催化加氢精制方法具有重要意义。

(三)发明内容

本发明目的是提供一种直链烷基苯催化加氢精制的方法，即采用钯负载型催化剂进行催化加氢反应，脱除直链烷基苯中微量烯烃的方法，解决了白土精制的废白土填埋处理所导致的环境污染，以及直链烷基苯损失较大的问题。

本发明采用的技术方案是：

本发明提供一种直链烷基苯催化加氢精制的方法，所述的方法为：在温度60～350℃、压力0.3～10.0MPa、质量空速0.2～10.0小时^-1、氢油体积比(即氢气与加氢原料体积比)300:1～8000:1的条件下，将加氢原料和氢气混合，与钯负载型催化剂接触反应，使烯烃饱和，进而脱除微量烯烃，降低直链烷基苯溴指数，改善产品质量；催化剂失活后再生，循环利用；

所述加氢原料为下列之一：(1)苯与C₁₀～C₁₄直链烯烃烷基化混合物经蒸馏分离得到的直链烷基苯，(2)苯与C₁₀～C₁₄直链烯烃烷基化混合物；

所述钯负载型催化剂以钯为活性组分，以氧化铝、氧化硅或活性炭为载体，所述钯质量负载量为0.2～15％，优选3～10％。

进一步，所述钯来源于氯化钯或硝酸钯。

进一步，所述氧化铝为Al₂O₃或γ-Al₂O₃；所述氧化硅为多孔硅胶，优选青岛海洋化工公司生产的ZCX-2型、20～40目多孔硅胶。所述活性炭优选为唐山华能炭业公司生产的HN-Y14型、20～40目活性炭。