[发明专利]一种有序大孔-有序介孔复合孔道铈锆金属氧化物催化剂有效

专利信息
申请号: 201511021547.0 申请日: 2015-12-30
公开(公告)号: CN105664909B 公开(公告)日: 2018-07-24
发明(设计)人: 韦岳长;赵震;吴丹;李亚钊;张新栋;靳保芳;刘坚 申请(专利权)人: 中国石油大学(北京)
主分类号: B01J23/10 分类号: B01J23/10;B01J35/10;B01D53/94
代理公司: 北京三友知识产权代理有限公司 11127 代理人: 姚亮;沈金辉
地址: 102249*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 有序 复合 孔道 金属 氧化物 催化剂
【权利要求书】:

1.一种有序大孔-有序介孔复合孔道铈锆金属氧化物催化剂,其中,该催化剂的分子式为Ce1-xZrxO2,0.5≤x﹤1;大孔为三维有序结构,大孔孔壁上的介孔为有序的类二维六方孔道结构;大孔的孔径为100-450nm,介孔的孔径为3-8nm;

制备所述有序大孔-有序介孔复合孔道铈锆金属氧化物催化剂的方法包括以下步骤:

以三嵌段共聚物作为介孔模板剂,制备含有铈锆的前驱体溶液;

以胶体晶体模板作为大孔模板剂,使用上述前驱体溶液对胶体晶体模板进行浸渍、陈化,得到陈化产物;

对陈化产物进行焙烧,制得有序大孔-有序介孔复合孔道铈锆金属氧化物催化剂;

所述浸渍、陈化的步骤包括:在蒸发容器中,将制得的前驱体溶液淋在胶体晶体模板上,然后将蒸发容器在35-40℃,-0.08至-0.1MPa的环境下进行陈化。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,该催化剂的比表面积为70-90m2/g。

3.权利要求1或2所述的有序大孔-有序介孔复合孔道铈锆金属氧化物催化剂的制备方法,其中,该方法包括以下步骤:

以三嵌段共聚物作为介孔模板剂,制备含有铈锆的前驱体溶液;

以胶体晶体模板作为大孔模板剂,使用上述前驱体溶液对胶体晶体模板进行浸渍、陈化,得到陈化产物;

对陈化产物进行焙烧,制得有序大孔-有序介孔复合孔道铈锆金属氧化物催化剂;

所述浸渍、陈化的步骤包括:在蒸发容器中,将制得的前驱体溶液淋在胶体晶体模板上,然后将蒸发容器在35-40℃,-0.08至-0.1MPa的环境下进行陈化。

4.根据权利要求3所述的方法,其中,在浸渍、陈化中,前驱体溶液的用量为至少可将胶体晶体模板完全浸没。

5.根据权利要求3所述的方法,其中,所述陈化的时间为38-48h。

6.根据权利要求3所述的方法,其中,在陈化产物进行焙烧前,还包括对陈化产物进行洗涤、干燥的步骤。

7.根据权利要求6所述的方法,其中,洗涤中所用的溶剂为醇;干燥的条件是在30-50℃干燥12-48h。

8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述醇为乙醇。

9.根据权利要求3所述的方法,其中,所述焙烧的条件为:在有氧条件下,以1-2℃/min的速度升温至400-450℃,保持最高温度4-6h后自然降温。

10.根据权利要求3所述的方法,其中,所述三嵌段共聚物包括表面活性剂F127或P123;

所述胶体晶体模板为聚甲基丙烯酸甲酯微球,微球的直径在150-600nm内可调。

11.根据权利要求3所述的方法,其中,制备含有铈锆的前驱体溶液时,使用的溶剂为乙醇,具体操作包括:

将三嵌段共聚物溶解于乙醇中,搅拌至溶液澄清,记为溶液A;

将硝酸铈和二氯氧化锆溶解于乙醇中,搅拌至溶液澄清,记为溶液B;其中,每0.8-1.2g三嵌段共聚物使用10-20mmol的硝酸铈+二氯氧化锆;

将溶液B缓慢滴入溶液A中,滴速控制在1-2drop/s,恒温搅拌3-7h,制得含有铈锆胶束的前驱体溶液。

12.根据权利要求3所述的方法,其中,所述胶体晶体模板是通过以下方法制备的:

在加热条件下,将甲基丙烯酸甲酯溶于去离子水中,得到乳化液;

向乳化液中加入引发剂,反应1.5-2.5h后,得到白色悬浊液;

对悬浊液进行离心分离以除去上层清液,将剩余固体物进行干燥,得到胶体晶体模板。

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