[发明专利]一种非均相谷氨酸及其制备与应用

权利要求书

1.一种非均相谷氨酸，其特征在于所述非均相谷氨酸按如下方法制备： (1)以谷氨酸和碘化钾为原料，以杂化硅为载体，以三乙醇胺和水的混合液 为溶剂，在氮气气氛、25～200℃的条件下，进行搅拌固载化反应，反应结束 后将反应混合物抽滤，滤饼依次用水和无水乙醇洗涤，得到一次滤饼；所述 谷氨酸与碘化钾、杂化硅的质量比为1：0.01～0.5：0.1～10；(2)将一次滤饼 悬浮在无水乙醇与浓硫酸混合液中，加热至回流条件下搅拌酸化，酸化结束 后将反应液抽滤，滤饼依次用水和无水乙醇洗，得到二次滤饼，真空干燥， 得到所述非均相谷氨酸。

2.如权利要求1所述非均相谷氨酸，其特征在于步骤(1)所述谷氨酸 与碘化钾、杂化硅的质量比为1：0.01～0.05：0.1～2。

3.如权利要求1所述非均相谷氨酸，其特征在于步骤(1)所述水与三 乙醇胺混合液中三乙醇胺与水体积比为1：0.5～10，所述水与三乙醇胺混合液 的体积用量以谷氨酸的质量计为5～15mL/g。

4.如权利要求3所述非均相谷氨酸，其特征在于步骤(1)所述水与三 乙醇胺混合液中三乙醇胺与水体积比为1：0.5～8。

5.如权利要求3所述非均相谷氨酸，其特征在于步骤(2)所述无水乙 醇与浓硫酸混合液中无水乙醇与浓硫酸体积比为1：0.5～10，所述无水乙醇与 浓硫酸混合液的体积用量以谷氨酸的质量计为5～15mL/g。

6.如权利要求5所述非均相谷氨酸，其特征在于步骤(2)所述无水乙 醇与浓硫酸混合液中无水乙醇与浓硫酸体积比为1：1～8。

7.如权利要求1所述非均相谷氨酸，其特征在于所述固载化反应条件为 80～150℃反应24～72h。

8.一种权利要求1所述非均相谷氨酸催化H₂O₂水相氧化硫化物反应的 应用。

9.如权利要求8所述的应用，其特征在于所述的应用为：以非均相谷氨 酸为催化剂，以式(I)所示硫化物为底物，以水为溶剂，搅拌混匀后加入质 量浓度30％H₂O₂水溶液，继续室温搅拌反应完全后，反应液用乙酸乙酯萃取， 获得水相和有机相，水相回收催化剂，有机相经无水硫酸钠干燥，抽滤，滤 液减压脱溶，得到式(III)所示亚砜化合物；所述底物硫化物与非均相谷氨 酸的质量比为1：0.001～0.1；所述H₂O₂水溶液用量以H₂O₂物质的量计，所 述底物硫化物与H₂O₂的物质的量之比为1：0.5～10；所述溶剂水的体积用量 以底物硫化物的质量计为9～30mL/g；

式(I)、(III)中，R₁、R₂各自独立为甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、 叔丁基、苯基，1-萘基、2-萘基、甲氧基、乙氧基、羟基、巯基、氨基、甲 氨基、乙氨基、二甲氨基、1-羟基乙基、硝基、氰基、羧基、苄基、氯、溴 或碘。

10.如权利要求8所述的应用，其特征在于所述的应用为：以非均相谷 氨酸为催化剂，以式(II)所示硫化物为底物，以水为溶剂，搅拌混匀后加 入质量浓度30％H₂O₂水溶液，继续室温搅拌反应完全后，反应液用乙酸乙酯 萃取，获得水相和有机相，水相回收催化剂，有机相经无水硫酸钠干燥，抽 滤，滤液减压脱溶，得到式(IV)所示亚砜化合物；所述底物硫化物与非均 相谷氨酸的质量比为1：0.001～0.1；所述H₂O₂水溶液用量以H₂O₂物质的量 计，所述底物硫化物与H₂O₂的物质的量之比为1：0.5～10；所述溶剂水的体 积用量以底物硫化物的质量计为9～30mL/g；

式(II)、(IV)中，R₃、R₄各自独立为甲基、乙基、丙基、丁基、异丙 基、叔丁基、苯基，1-萘基、2-萘基、甲氧基、乙氧基、羟基、巯基、氨基、 甲氨基、乙氨基、二甲氨基、1-羟基乙基、硝基、氰基、羧基、苄基、氯、 溴或碘。