[发明专利]贵金属改性介孔钛硅分子筛及其合成方法和应用以及一种氧化环酮的方法

权利要求书

1.一种氧化环酮的方法，该方法包括：在含氧气体存在条件下，将环酮与催化剂接触，所述含氧气体含有臭氧，其特征在于，所述催化剂含有采用以下合成方法合成的贵金属改性介孔钛硅分子筛：

(1)将有机硅源、钛源、贵金属源、碱源与表面活性剂进行水解得到混合物A，将得到的混合物A进行第一晶化；

(2)将第一晶化后的物料与无机硅源混合得到混合物B，将得到的混合物B进行第二晶化；其中，该方法还包括：将第二晶化后得到的贵金属改性介孔钛硅分子筛与含有硝酸和过氧化氢的改性液接触进行改性处理，将改性处理得到的固体产物进行干燥，得到所述贵金属改性介孔钛硅分子筛，在所述改性处理中，作为原料的贵金属改性介孔钛硅分子筛与所述过氧化氢的摩尔比为1：0.01-5，所述过氧化氢与所述硝酸的摩尔比为1：0.01-50，所述钛硅分子筛以二氧化硅计，在所述改性处理中，作为原料的贵金属改性介孔钛硅分子筛与所述改性液在10-350℃的温度下进行接触，所述接触在压力为0-5MPa的容器内进行，所述压力为表压，所述接触的持续时间为1-10小时，在所述改性处理中，作为原料的贵金属改性介孔钛硅分子筛与所述改性液的接触程度使得，以作为原料的贵金属改性介孔钛硅分子筛为基准，在紫外-可见光谱中，改性的贵金属改性介孔钛硅分子筛在230-310nm之间的吸收峰的峰面积降低2％以上；改性的贵金属改性介孔钛硅分子筛的孔容减少1％以上，所述孔容采用静态氮吸附法测定。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述合成方法包括：

(1)将有机硅源、钛源、贵金属源、碱源与表面活性剂进行水解得到混合物A，将得到的混合物A进行第一晶化，将第一晶化后的固体产物干燥或不干燥后进行焙烧；

(2)在水存在下，将焙烧后的产物与无机硅源混合得到混合物B，将得到的混合物B进行第二晶化。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，第二晶化的温度比第一晶化的温度高10-50℃。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，第二晶化的时间比第一晶化的时间长5-24h。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，第一晶化的温度为50-150℃，第一晶化的时间为1-12h；第二晶化的温度为60-200℃，第二晶化的时间为6-36h。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，以SiO₂计，有机硅源与无机硅源的用量摩尔比为0.01-0.95:1。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述改性处理中，作为原料的贵金属改性介孔钛硅分子筛与所述过氧化物的摩尔比为1：0.05-3，所述钛硅分子筛以二氧化硅计。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，在所述改性处理中，作为原料的贵金属改性介孔钛硅分子筛与所述过氧化物的摩尔比为1：0.1-2，所述钛硅分子筛以二氧化硅计。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述改性处理中，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：0.1-20。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，在所述改性处理中，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：0.2-10。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，在所述改性处理中，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：0.5-5。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，在所述改性处理中，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：0.6-3.5。

13.根据权利要求1所述的方法，其中，所述改性液中，所述过氧化物和硝酸的浓度各自为0.1-50重量％。

14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述改性液中，所述过氧化物和硝酸的浓度各自为0.5-25重量％。