[发明专利]一种耐汽油增韧PMMA树脂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种改性树脂，尤其是涉及一种耐汽油增韧PMMA树脂及其制备方法。

背景技术

聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)具有优异的耐候性、较高的表面硬度、较好的高温性能、优异的着色性能和透明性，在航空、汽车、电子、医疗、化工、建材、卫浴以及广告牌等行业得到了广泛的应用。但是普通的PMMA由于延伸性较低，易裂、易碎，限制了其进一步的应用。

随着人们绿色环保意识的增强，免喷涂材料在汽车内外饰上的应用越来越广泛，增韧PMMA由于其特殊的高光高黑性、耐刮性和耐候性逐渐成为汽车免喷涂外饰件如后视镜、B柱和格栅等的主要材料。这些制件因为在具体的使用过程中有可能会接触的汽油，所以很多主机厂对耐汽油性能有了明确的要求。目前已经有很多专利报道了PMMA增韧的方法。

CN101870794A通过添加折射率在1.483-1.489之间的MBS作为增韧剂可以在保证透明的前提下使冲击得到了明显的提升。但是MBS的添加对耐候有一定的影响，应用于免喷涂的外饰件时可能会有耐候问题。

CN104497461A通过添加马来酸酐-苯乙烯-丙烯酸甲酯三元共聚物作为耐热剂提供了耐热耐刮高透过率PMMA的方案，该方法使聚合物的耐热得到了一定的提升。

但是并未有专利报道增韧PMMA的耐汽油性问题。

发明内容

针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种耐汽油增韧PMMA树脂及其制备方法，可应用于汽车免喷涂外饰件如格栅、B柱和后视镜等。

本发明是通过以下技术方案实现的：

本发明提供了一种耐汽油增韧PMMA树脂，包括以下组分及重量份含量：

所述的耐汽油改性剂为酰胺类聚合物，所述的增韧剂为核壳结构的丙烯酸系增韧剂。

所述耐汽油改性剂含量过低，则不能较好的起到保护作用，耐汽油性不能满足要求；耐汽油改性剂含量过高，则会对材料的外观造成影响。所述增韧剂含量过低，则材料的韧性比较差，且不能在PMMA和耐汽油改性剂之间起到相容剂的作用，增韧剂含量过高，则会严重影响材料的刚性和外观。

更优选地，所述耐汽油增韧PMMA树脂，包括以下组分及重量份含量：

优选地，所述的耐汽油改性剂为PA6、PA66、PA12、PA1010中的一种或多种。

优选地，所述的核壳结构的丙烯酸系增韧剂，其中核层为含硅的丙烯酸树脂，壳层为环氧改性的MMA共聚物。

优选地，所述的抗氧剂为受阻酚化合物、亚磷酸酯化合物中的一种或两种的混合物。

优选地，所述的润滑剂为硅油、白矿油、脂肪酸酰胺、硬脂酸盐、石蜡、聚乙烯蜡或乙撑双硬脂酰胺中的一种或几种的混合物。

优选地，所述的耐候剂为紫外吸收剂和受阻胺的混合物。

本发明还提供了一种耐汽油增韧PMMA树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)按耐汽油增韧PMMA树脂配方分别称取各组分；

(2)将步骤(1)中称取的PMMA、耐汽油改性剂、增韧剂、抗氧剂、润滑剂和耐候剂放入高速搅拌机中搅拌5-30min后出料得到混合物；

(3)将步骤(2)得到的混合物经过双螺杆挤出机挤出造粒，双螺杆挤出机的温度为180-210℃，螺杆转速为180-600转/分，真空度大于0.09MPa。

与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：

常规的增韧PMMA的耐汽油性比较差，本发明创新性的引入酰胺类聚合物尤其是PA6作为耐汽油改性剂，利用具有核壳结构(其中核层为含硅的丙烯酸树脂，壳层为环氧改性的MMA共聚物)的丙烯酸聚合物作为增韧剂，因该增韧剂的壳层为环氧改性的MMA共聚物，其中的环氧基团可以与酰胺类聚合物反应，MMA与PMMA具有较好的相同性，可以在酰胺类聚合物和PMMA的界面之间起到降低界面张力，增加界面层厚度，降低分散粒子尺寸的作用，可以明显提高酰胺类聚合物和PMMA的相容性，使酰胺类聚合物较均匀的分散在PMMA中。用该方法制备的增韧PMMA的耐油性得到大幅度提高，可以满足多家主机厂的耐油实验。该方法制备的耐汽油增韧PMMA可以应用于汽车后视镜、B柱和格栅等对外观和耐汽油有要求的免喷涂制件。

具体实施方式