[发明专利]超细纤维合成革用易染色聚氨酯树脂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种聚氨酯树脂及其制备方法。

背景技术

目前，超细纤维合成革分为不定岛超细纤维和定岛超细纤维合成革，是 代替天然皮革最为理想的材料。其基底层为超细纤维与聚氨酯(PU)弹性体 的复合无纺布材料，超细纤维三维交联在一起，起到骨架和支撑作用，聚 氨酯分布在纤维的四周，使整个合成革基布形成一个整体。面层也采用聚 氨酯树脂造面，所得产品不论从内部微孔结构,还是外观质感、物理特性以 及穿着舒适性等方面,都能与高级天然皮革相媲美，现已被广泛的应用于服 装、制鞋、汽车等领域。

超细纤维合成革中的锦纶超细纤维和聚氨酯(PU)树脂，结构不同，染 色差异大，从而造成了超纤合成革染色的难点。同时定岛超细纤维相比不 定岛超细纤维，上染率更高，如果使用常规的聚氨酯树脂，染色不均一， 会使染色后基布发花。

发明内容

本发明的目的在于提供一种超细纤维合成革用易染色聚氨酯树脂的制 备方法，解决现有聚氨酯树脂难染色、匀染性差和色牢度差的缺陷。

本发明的制备方法，包括如下步骤：

以异氰酸酯、多元醇和扩链剂为起始原料，进行反应，然后将反应产 物稀释，获得所述的超细纤维合成革用易染色聚氨酯树脂，其中，多元醇 和扩链剂中的一种以上，含有酰胺基、仲氨基或者叔氨基基团；

具体的，本发明的方法，包括如下步骤：

(1)将异氰酸酯加入多元醇和溶剂中，65～75℃预聚80～100min；

异氰酸酯与多元醇的摩尔比为：异氰酸酯∶多元醇＝2:1～8:1

溶剂中，多元醇的重量含量为40％～80％；

所述的多元醇为聚酯多元醇或聚醚多元醇中的一种以上；

其中，所述的聚醚多元醇为二官能团聚醚胺(PEA)或者是二官能团聚 醚胺(PEA)和聚四氢呋喃二醇(PTMG)；

当选用二官能团聚醚胺(PEA)和聚四氢呋喃二醇(PTMG)时，重量 比为：

聚四氢呋喃二醇∶二官能团聚醚胺＝4～6∶1；

(2)然后加入具有可染基团的扩链剂、小分子扩链剂和溶剂，并分批 加入异氰酸酯，50～100℃，优选65～75℃反应，异氰酸酯的加入量，使反应 物的粘度为80～200Pa·s(25℃)，然后加入溶剂稀释至粘度为60～180Pa·s (25℃)加入终止剂反应20～40min，即可获得所述的超细纤维合成革用易 染色聚氨酯树脂；

具有可染基团的扩链剂的重量用量为多元醇的0.1％～10％，优选1～5％；

小分子扩链剂的重量用量为具有可染基团的扩链剂的1～15倍；

以步骤(1)中的多元醇为基准，溶剂中，多元醇的重量含量为45％～70％；

二官能团聚醚胺(PEA)常用分子量为230～5000，优选D230(分子量： 230)、D2000(分子量：2000)；

聚四氢呋喃二醇(PTMG)常用的分子量为850～3000，优选为PTMG2000 (分子量：2000)；

所述聚酯多元醇优选聚酯二醇，所述的聚酯二醇为己二酸系聚酯多元 醇，如：己二酸和丁二醇反应而得的PBA1000、PBA2000、PBA3000等， 或者为己二酸和乙二醇反应而得的PEA1000、PEA2000、PEA3000等，或 者己二酸和己二醇反应而成的PHA1000、PHA2000、PHA3000等；

上述的异氰酸酯优选二苯基甲烷二异氰酸酯MDI；

所述的具有可染基团的扩链剂选自N-叔丁基二乙醇胺(TBDEA)、N,N'- 双(2-羟乙基)对苯二甲酰胺(HETA)，N,N'-二(2-羟乙基)草酰胺(HEOA) 或N,N'-二(2-羟乙基)丁二酰胺(HEDA)中的一种；

所述的小分子扩链剂优选乙二醇(EG)或丁二醇(BG)中的一种；

所述的溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯、丁酮、异丙醇、 异丁醇的一种或多种；

所述的封端剂甲醇和乙醇中的一种或多种；

采用本发明制备的易染色聚氨酯树脂，分子软硬段区域中，引入可染基 团，引入酰胺基、仲氨基或者叔氨基基团中的一种或一种以上；

引入聚醚胺，提高了软段区域的上染率；引入酰胺基，使树脂具有和纤 维类似结构；引入叔氨基，提高与染料的结合牢度。