[发明专利]铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用有效

专利信息
申请号: 201510970983.6 申请日: 2014-07-14
公开(公告)号: CN105478107B 公开(公告)日: 2017-12-15
发明(设计)人: 巩金龙;蒋锋;李水荣;刘刚;曾亮 申请(专利权)人: 天津大学
主分类号: B01J23/42 分类号: B01J23/42;B01J35/10;C07C5/333;C07C11/06
代理公司: 天津创智天诚知识产权代理事务所(普通合伙)12214 代理人: 王秀奎
地址: 300072*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 催化剂 丙烷 制备 丙烯 中的 应用
【权利要求书】:

1.铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,所述铂催化剂以TiO2-Al2O3复合氧化物为载体,以金属Pt为活性中心;以催化剂总质量为基准,所述催化剂中金属Pt以颗粒形式存在,金属Pt的颗粒大小在2-3nm,分散均匀,其中金属Pt质量百分含量为0.5-1.5%,TiO2质量百分含量为5-20%,并按照下述步骤进行制备:

步骤1,将仲丁醇铝、钛酸丁酯和表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵共同溶于异丙醇中,充分搅拌以混合均匀,得到混合溶液A;其中所述仲丁醇铝用量为7.5—9.5质量份,所述钛酸丁酯用量为0.4—2质量份,所述表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵用量为0.7—0.8质量份,所述异丙醇用量为10—12质量份;

步骤2,将65wt%的浓硝酸和去离子水混合均匀,得到混合溶液B,再向混合溶液A中滴加混合溶液B以进行水解,其中所述65wt%的浓硝酸为质量百分数为65%的硝酸水溶液,用量为0.1—1.5质量份;所述去离子水用量为2.5—12.5质量份,在进行滴加时,选择在5—10min内滴加完毕,水解温度为室温20—25摄氏度,水解时间至少0.5h;

步骤3,将经过步骤2得到的反应体系在室温20—25摄氏度下静置老化24—40h,除去溶剂后,在70-90℃温度下干燥20-24h,最后在550-650℃下焙烧3—5h,得到TiO2-Al2O3复合氧化物,作为载体;

步骤4,将步骤3制备的TiO2-Al2O3复合氧化物浸渍于浓度为0.005-0.015g/mL的氯铂酸水溶液,以使负载元素铂,其中浸渍时间至少0.5h;

步骤5,将步骤4浸渍后的TiO2-Al2O3复合氧化物在80-100℃温度下干燥10—12h,再在550-650℃下焙烧3—5h,最后在H2气氛下充分还原,得到负载于双氧化物复合载体的铂催化剂,即Pt/TiO2-Al2O3催化剂。

2.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,在临氢气氛下以丙烷制备丙烯,按照下述步骤进行:

步骤1,将负载于双氧化物复合载体的铂催化剂装入固定床反应器,通入氮氢混合气,在500—550℃温度下对所述催化剂进行还原1—2h,氮氢混合气中氢气体积比为10—15%;

步骤2,待还原完成后,控制反应器床层温度为550-650℃,以丙烷质量空速为3-10h-1通入反应气进行反应,其中丙烷和氢气摩尔比为1:1,平衡气为氮气。

3.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,将催化剂进行压片处理,以得到20-40目的颗粒状催化剂进行使用。

4.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,金属Pt质量百分含量为1-1.5%。

5.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,TiO2质量百分含量为10-15%。

6.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,在步骤1中,所述仲丁醇铝用量为7.7—9.2质量份,所述钛酸丁酯用量为0.43—1.72质量份,所述表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵用量为0.75质量份,所述异丙醇用量为12质量份。

7.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,在步骤2中,所述65wt%的浓硝酸用量为0.1—1.41质量份;水解时间1—2h。

8.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,在步骤4中,浸渍时间1—2h。

9.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,在步骤5中,在H2气氛下还原1—3h。

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