[发明专利]铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用有效
| 申请号: | 201510970983.6 | 申请日: | 2014-07-14 |
| 公开(公告)号: | CN105478107B | 公开(公告)日: | 2017-12-15 |
| 发明(设计)人: | 巩金龙;蒋锋;李水荣;刘刚;曾亮 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
| 主分类号: | B01J23/42 | 分类号: | B01J23/42;B01J35/10;C07C5/333;C07C11/06 |
| 代理公司: | 天津创智天诚知识产权代理事务所(普通合伙)12214 | 代理人: | 王秀奎 |
| 地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 催化剂 丙烷 制备 丙烯 中的 应用 | ||
1.铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,所述铂催化剂以TiO2-Al2O3复合氧化物为载体,以金属Pt为活性中心;以催化剂总质量为基准,所述催化剂中金属Pt以颗粒形式存在,金属Pt的颗粒大小在2-3nm,分散均匀,其中金属Pt质量百分含量为0.5-1.5%,TiO2质量百分含量为5-20%,并按照下述步骤进行制备:
步骤1,将仲丁醇铝、钛酸丁酯和表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵共同溶于异丙醇中,充分搅拌以混合均匀,得到混合溶液A;其中所述仲丁醇铝用量为7.5—9.5质量份,所述钛酸丁酯用量为0.4—2质量份,所述表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵用量为0.7—0.8质量份,所述异丙醇用量为10—12质量份;
步骤2,将65wt%的浓硝酸和去离子水混合均匀,得到混合溶液B,再向混合溶液A中滴加混合溶液B以进行水解,其中所述65wt%的浓硝酸为质量百分数为65%的硝酸水溶液,用量为0.1—1.5质量份;所述去离子水用量为2.5—12.5质量份,在进行滴加时,选择在5—10min内滴加完毕,水解温度为室温20—25摄氏度,水解时间至少0.5h;
步骤3,将经过步骤2得到的反应体系在室温20—25摄氏度下静置老化24—40h,除去溶剂后,在70-90℃温度下干燥20-24h,最后在550-650℃下焙烧3—5h,得到TiO2-Al2O3复合氧化物,作为载体;
步骤4,将步骤3制备的TiO2-Al2O3复合氧化物浸渍于浓度为0.005-0.015g/mL的氯铂酸水溶液,以使负载元素铂,其中浸渍时间至少0.5h;
步骤5,将步骤4浸渍后的TiO2-Al2O3复合氧化物在80-100℃温度下干燥10—12h,再在550-650℃下焙烧3—5h,最后在H2气氛下充分还原,得到负载于双氧化物复合载体的铂催化剂,即Pt/TiO2-Al2O3催化剂。
2.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,在临氢气氛下以丙烷制备丙烯,按照下述步骤进行:
步骤1,将负载于双氧化物复合载体的铂催化剂装入固定床反应器,通入氮氢混合气,在500—550℃温度下对所述催化剂进行还原1—2h,氮氢混合气中氢气体积比为10—15%;
步骤2,待还原完成后,控制反应器床层温度为550-650℃,以丙烷质量空速为3-10h-1通入反应气进行反应,其中丙烷和氢气摩尔比为1:1,平衡气为氮气。
3.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,将催化剂进行压片处理,以得到20-40目的颗粒状催化剂进行使用。
4.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,金属Pt质量百分含量为1-1.5%。
5.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,TiO2质量百分含量为10-15%。
6.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,在步骤1中,所述仲丁醇铝用量为7.7—9.2质量份,所述钛酸丁酯用量为0.43—1.72质量份,所述表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵用量为0.75质量份,所述异丙醇用量为12质量份。
7.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,在步骤2中,所述65wt%的浓硝酸用量为0.1—1.41质量份;水解时间1—2h。
8.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,在步骤4中,浸渍时间1—2h。
9.根据权利要求1所述的铂催化剂在丙烷制备丙烯中的应用,其特征在于,在步骤5中,在H2气氛下还原1—3h。
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