[发明专利]一种脂肪酸或脂肪酰氯氯化生产过程中副产物氯化氢循环利用方法及系统

说明书

本发明公开了一种脂肪酸或脂肪酰氯氯化生产过程中副产物氯化氢循环利用方法，包括将脂肪酸或其酰氯氯化反应副产物氯化氢废气自氯化氢净化塔下部通入塔内，在氯化氢净化塔内与吸收液逆流接触，通过吸收液吸附除去氯化氢废气中的有机杂质；经过吸收净化后的氯化氢废气与氧气在氧化催化剂作用下进行催化氧化反应；氯化氢氧化反应后的混合气体通过冷冻盐水，冷冻除水后的混合气体直接与新鲜氯气、脂肪酸或其酰氯进行催化氯化生产氯代芳烃；含有机杂质的氯化氢废气自氯化氢净化塔下部进入氯化氢净化塔再次进行吸收净化。本发明革除了氯化氢氧化后需要压缩冷冻等分离氧气的繁琐工序，简化了工艺路线，可极大地降低设备投资成本。

技术领域

本发明属于氯资源循环利用领域，涉及一种脂肪酸或脂肪酰氯氯化生产过程中副产物氯化氢循环利用方法及系统，具体涉及一种将脂肪酸或脂肪酰氯氯化生产的副产物氯化氢气体经净化后，再催化氧化制备氯气，氧化所得氯气再循环用于脂肪酸或脂肪酰氯氯化生产的氯资源循环利用方法。

背景技术

随着有机氯产品产能规模的扩张，由此产生的大量副产氯化氢气体无法处理，已成为涉氯企业可持续发展的瓶颈问题，如何消化利用副产物氯化氢也逐渐成为涉氯行业急需解决的共性难题。

针对副产物氯化氢气体的利用，通常采用两种方法，一是采用物理吸收(张海鹏，中国氯碱，2006，(4)：37-38)制成质量分数为30％浓盐酸；二是应用于聚氯乙烯的合成(周友福等，CN101077466，2007-11-28)。然而，物理吸收所产生的副产物盐酸，因其中含有微量的有机杂质，导致其销售极其困难；将氯化氢气体作为氯源用于生产聚氯乙烯的方法，因聚氯乙烯产能过剩严重，并且由氯化氢气体制备的产品种类较少，仍然不能解决氯化氢气体的出路问题。

将氯化氢催化氧化转变为氯，然后循环至氯化反应系统，可从根本上解决氯化氢废气出路问题，副产物氯化氢的资源化和循环利用近年来已引起了涉氯行业的极大关注。然而，氯化氢氧化后的反应气中含有较多的氧气，一般通过压缩冷冻的方法将其中的氧气分离后，再用于下游有机氯化反应中，压缩冷冻方法能耗较高，成本高，导致氯资源循环利用不经济。文献(李晓明等，广东化工，2014，41(1)：56-57)采用变温吸附的方法将氯化氢催化氧化产物中氯气和氧气进行分离提纯，在0.2MPa，吸附温度为40℃，解析温度为100℃下，解析气中氯气的回收率可达88.4％。文献(陈献等，过程工程学报，2007，7(5)：939-943；CN101070140，2007-11-14.)报道了氯化氢氧化反应经过多段反应器串联的脱水耦合过程，将氯化氢氧化反应气体用于甲苯的氯化反应中，但文献采用的多台氧化反应器串联的工艺方法，存在操作繁琐，设备投资成本高等缺点。

发明内容

本发明提供一种脂肪酸或脂肪酰氯催化氯化的副产物氯化氢气体净化、氯化氢催化氧化制氯、氧化混合气脱水后直接循环至脂肪酸或脂肪酰氯催化氯化过程的集成工艺系统，实现了脂肪酸或脂肪酰氯氯化和氯化氢氧化的有机统一，达到了简化工艺、降低能耗和节省设备投资的目的。

本发明的目的通过以下技术方案实现。

一种脂肪酸或脂肪酰氯氯化生产过程中副产物氯化氢循环利用方法，将脂肪酸或其酰氯氯化反应副产物氯化氢经吸收净化、催化氧化、冷冻除水后直接用于脂肪酸或其酰氯催化氯化的氯资源循环利用方法；具体包括以下步骤：

(1)、吸收净化：副产物氯化氢废气自氯化氢净化塔下部通入塔内，在氯化氢净化塔内与吸收液逆流接触，通过吸收液吸附除去氯化氢废气中的有机杂质；

(2)、催化氧化：经过吸收净化后的氯化氢废气与氧气在氧化催化剂作用下进行催化氧化反应，使氯化氢催化氧化转化为氯气；