[发明专利]氯乙基正丙醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种氯乙基正丙醚的制备方法。

背景技术

氯乙基正丙醚是制备除草剂丙草胺的重要原料之一，该除草剂是一种高效、低毒、早期广谱稻田专业选择性芽期除草剂，在水稻种植领域应用广泛。

目前，制备该氯乙基正丙醚主要以2-正丙氧基乙醇为主要原料，采用不同氯化剂与其进行氯取代反应。杨建萍等(2-正丙氧基氯乙烷的合成方法，浙江化工，1999，第30卷，第4期)以2-正丙氧基乙醇和氯化亚砜为反应原料，采用复合催化剂，反应结束后用10％的碱液对其进行中和，从而产生大量有机废水，产品含量为98.1％，收率97％。童国通在专利CN200810061878.0中公开一种除草剂丙草胺中间体氯醚的制备方法，该方法以双(三氯甲基)碳酸酯为氯化剂，代替传统氯化亚砜、三氯氧磷、氯化氢等氯化剂，在有机溶剂条件下，以有机胺为催化剂，合成氯乙基正丙醚，由于加入有机溶剂，产品须进行蒸馏提纯，从而导致产品收率较低，能耗高，且工艺步骤多，同时双(三氯甲基)碳酸酯(简称三光气)价格较高，不利于产业化推广。

随着农药行业的快速发展，一方面，氯乙基正丙醚的需求量不断增大；另一方面对氯乙基正丙醚的质量和工艺环保也提出了更高的要求。传统氯乙基正丙醚的制备工艺，存在产品质量不稳定、收率低、废水量大、工艺繁琐等问题，已经不能满足市场对产品的要求。因此开发一种高效、安全、环保的氯乙基正丙醚合成工艺具有重要的现实意义。

发明内容

本发明的目的是提供一种工艺简单、操作安全、无废水产生，产品纯度和收率提升显著的氯乙基正丙醚的制备方法。

本发明所述的氯乙基正丙醚的制备方法，包括以下步骤：

(1)将2-正丙氧基乙醇和催化剂混合后，滴加过量氯化亚砜进行反应，反应过程放出二氧化硫和氯化氢气体；所述催化剂是含有烷氨基吡啶基团的化合物；

本发明的反应原理如下：

本反应属于放热反应，反应速率随温度升高不断加快，且对温度非常敏感，在氯化亚砜滴加过程中反应液温度不断升高，由于该反应放出大量二氧化硫和氯化氢气体，因此通过尾气放出快慢程度就可判断反应情况，在反应过程中必须严格控制氯化亚砜滴加速度，将反应温度控制在一定范围内，以免反应失控。

(2)氯化亚砜滴加完毕，升温，直至无气体放出，随后保温，得到粗品；

(3)粗品直接进行精馏提纯，得到氯乙基正丙醚，精馏产生的前馏和釜底料进行循环利用。

其中，

所述催化剂为4-二甲氨基吡啶或4-吡咯烷基吡啶。

所述催化剂加入量为2-正丙氧基乙醇质量的0.1～0.5％。

所述2-正丙氧基乙醇与氯化亚砜的摩尔比为1:1.05～1.1。

滴加氯化亚砜过程中反应温度保持在20～50℃。

所述氯化亚砜含量大于98％，其中硫酰氯含量不大于0.5％。

所述氯化亚砜滴加完毕，升温至90～100℃。

所述保温时间为2～4小时。

精馏产生的前馏套用于氯化亚砜中循环利用，前馏质量为氯化亚砜质量的5～10％。

精馏产生的釜底料套用于2-正丙氧基乙醇中循环利用，套用时，釜底料占2-正丙氧基乙醇质量的10～20％，催化剂加入量为2-正丙氧基乙醇质量的0.01～0.05％。

本发明的有益效果如下：

本发明采用高效亲核催化剂，以2-正丙氧基乙醇和氯化亚砜为主要原料，通过滴加氯化亚砜，严格控制反应速率，后经升温、保温得到粗品，再经精馏提纯得到氯乙基正丙醚，产品外观清澈透明，纯度达99.2％以上，收率大于98.5％，水含量小于0.2％。与传统工艺相比，本发明无废水产生，精馏产生的前馏和釜底料及催化剂能够进行循环利用，纯度和收率高，水含量低，适合工业化生产。

附图说明

图1是本发明的工艺流程图。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做进一步描述。

实施例1

取100g2-正丙氧基乙醇、0.1g4-二甲氨基吡啶加入带回流冷凝器的反应容器中，将120g氯化亚砜(含量99.0％，硫酰氯含量0.1％)加入恒压滴液漏斗，开启搅拌，缓慢向反应容器中滴加氯化亚砜，反应过程放出二氧化硫和氯化氢气体，控制氯化亚砜滴加速度使反应液温度保持在25±5℃。