[发明专利]用于异丁烷脱氢制异丁烯的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201510933027.0 | 申请日: | 2015-12-15 |
公开(公告)号: | CN105435773B | 公开(公告)日: | 2018-07-10 |
发明(设计)人: | 徐华龙;张林;沈伟;秦枫 | 申请(专利权)人: | 复旦大学 |
主分类号: | B01J23/22 | 分类号: | B01J23/22;B01J32/00;B01J35/10;B01J21/12;C07C5/333;C07C11/09 |
代理公司: | 上海正旦专利代理有限公司 31200 | 代理人: | 陆飞;盛志范 |
地址: | 200433 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 氧化铝载体 异丁烷脱氢 异丁烯 制备 碱金属 碱土金属 氧化钒 氧化硅 表面酸碱性 钒基催化剂 化工催化剂 表面性质 电子性质 活性中心 质量分数 助催化剂 孔结构 调变 协同 引入 | ||
1.一种用于异丁烷脱氢制备异丁烯的催化剂的制备方法,其特征在于具体步骤为:
(1)在拟薄水铝石中加入10-20倍质量的去离子水,打浆20-40分钟;然后加入盐酸,使酸铝比为0.15-0.25,继续打浆20-40分钟;
(2)用含有氧化硅前驱体的溶液与上述拟薄水铝石浆液均匀混合,搅拌下调节pH为9-11,然后密闭,在95-100℃下保持1-48小时,然后过滤、干燥、焙烧,得到含有氧化硅的氧化铝载体;
(3)采用浸渍法,把氧化钒前驱体、碱金属或碱土金属分别或共同负载到步骤(2)得到的含氧化硅的氧化铝载体上,经过干燥、焙烧、压片、过筛,即得到异丁烷脱氢制异丁烯的催化剂;
该催化剂,以钒为活性金属组分,以氧化铝为载体,以氧化硅作为载体改良剂,以碱金属或碱土金属作为助催化剂;以氧化铝载体重量为基准,氧化硅的含量为0.5% ~ 10.0%,以催化剂重量为基准,钒含量为3% ~ 11%,碱金属或碱土金属含量为0.1% ~ 5%;比表面积50~ 400m2/g,孔容0.3 ~ 1.5mL/g,平均孔径5 ~25nm。
2.根据权利要求1所述的用于异丁烷脱氢制备异丁烯的催化剂的制备方法,其特征在于步骤(2)和步骤(3)所述的干燥和焙烧是在空气、富氧或者氧气气氛下进行;所述干燥是在80 ~ 120℃下持续1 ~ 12小时;所述焙烧采用程序升温,首先从室温升到500-550℃,升温速率为1 ~ 5℃/min,接下来在500-550℃持续焙烧3 ~ 9小时。
3.根据权利要求2所述的用于异丁烷脱氢制备异丁烯的催化剂的制备方法,其特征在于步骤(1)所采用的拟薄水铝石的BET比表面积不低于100m2/g,平均孔径不低于5nm。
4.根据权利要求3所述的用于异丁烷脱氢制备异丁烯的催化剂的制备方法,其特征在于步骤(2)所采用的氧化硅前驱体溶液包括正硅酸乙酯溶液或者硅溶胶溶液,溶剂为浓度0% ~ 90%的乙醇水溶液。
5.根据权利要求3所述的用于异丁烷脱氢制备异丁烯的催化剂的制备方法,其特征在于步骤(3)所采用的氧化钒前驱体为偏钒酸铵草酸水溶液,碱金属或碱土金属包括锂、钠、钾、铷、铯、镁、钙、锶、钡中一种或多种,采用相应的硝酸盐或者碳酸盐可溶性盐作为前驱体。
6.根据权利要求3所述的用于异丁烷脱氢制备异丁烯的催化剂的制备方法,其特征在于步骤(3)所采用的浸渍方法是等量浸渍法、过量浸渍法或喷浸法。
7.一种由权利要求1-6之一所述制备方法得到的用于异丁烷脱氢制备异丁烯的催化剂。
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